本发明涉及聚醚多元醇
技术领域：
，具体涉及一种高活性芳香族不饱和聚醚多元醇的合成方法。
背景技术：
：氢化双酚a又称4,4'-(1-甲基亚乙基)双环己醇；2,2-双(4-羟环己基)丙烷；2,2-双(4-羟基环己基)丙烷，是一种合成不饱和聚酯树脂、环氧树脂的重要原料，也是一种医药中间体。特别是用作玻璃钢、人造大理石、浴缸、电镀槽等构件，具有良好的耐水性、耐药剂性、热稳定性及光稳定性。采用双酚a制备的聚醚多元醇作为助剂，可以增加黏度或增加交联剂的初始附着力，并且有优异的耐热性能。常规的制备方法是采用双酚a和环氧丙烷或环氧乙烷直接进行聚合反应，但是该方法制备的聚醚多元醇黏度过大，作为助剂添加后与被添加物较难混合均匀，使用不方便。专利cn2018111550817公开了一种低密度高承载性海绵用聚醚多元醇的制备方法，以双酚a和季戊四醇为起始剂，使用改性双金属氰化络合物催化剂，与环氧丙烷和环氧乙烷开环聚合，制得低密度高承载性海绵用聚醚多元醇；其主要是利用双酚a具有刚性苯环结构，用于提高制品承载性，结合起始剂季戊四醇官能度高、结构规整，提高制品承载性。专利cn201510782613x公开了一种用于生产聚氨酯防水材料的聚醚多元醇的制备方法，将双酚a、碱性催化剂和多元醇，搅拌溶解至均相，氮气置换后，连续通入环氧丙烷，经熟化、中和、脱水、精制得到聚醚多元醇；其制备的聚醚多元醇主要应用于防水材料领域，且双酚a加入比例较小，对聚醚多元醇的性质改变不明显。技术实现要素：针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种高活性芳香族不饱和聚醚多元醇的合成方法，制备的聚醚多元醇黏度低，流动性好，作为助剂添加更容易混合均匀，使用更为便捷，其用于胶黏剂可以显著增加胶黏剂的初始凝结强度，增强其后期附着力，并有一定的耐热性。本发明所述的高活性芳香族不饱和聚醚多元醇的合成方法，步骤如下：将氢化双酚a、含活泼性氢的两官能团化合物在碱性催化剂作用下与环氧化合物进行聚合反应，反应结束后进行熟化，再进行脱单体、降温精制，得到高活性芳香族不饱和聚醚多元醇。氢化双酚a与含活泼性氢的两官能团化合物的质量比为1:1-4。氢化双酚a和含活泼性氢的两官能团化合物的总质量与环氧化合物的质量比为1:0.9-2.1。含活泼性氢的两官能团化合物为丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇或二乙醇胺。碱性催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠。碱性催化剂的用量为所有反应物总质量的0.2-0.3％。环氧化合物为环氧丙烷、环氧乙烷或环氧丙烷与环氧乙烷以质量比1-5:1混合的混合物。当采用环氧丙烷和环氧乙烷的混合物时，先将两者混合均匀，再加入反应体系。聚合反应温度为90-130℃，压力为0.10-0.30mpa，熟化时间为3-4h。脱单体和降温精制均为行业内常规方法。其中，在脱单体时，打开真空泵和抽真空阀门，抽到-0.09mpa，打开进料阀门向釜内冲入微量氮气，使釜内压力维持在-0.08～0.07mpa，保持1h。降温精制时，先降温至80-90℃，加入占聚醚多元醇总质量4％的去离子水，再加入理论酸量进行中和，酸为浓度为43.5％的磷酸，中和ph控制在4.8-5.2，然后加入0.1％的600#硅酸镁进行吸附，最后升温至110-120℃干燥，水分合格后过滤得到聚醚多元醇。制备的高活性芳香族不饱和聚醚多元醇的官能度为2，羟值为200-500mgkoh/g。与现有技术相比，本发明有以下有益效果：本发明采用氢化双酚a和含活泼性氢的两官能团化合物作为复配起始剂，制备的聚醚多元醇黏度低，流动性好，作为助剂添加更容易混合均匀，使用更为便捷，其用于胶黏剂可以显著增加胶黏剂的初始凝结强度，增强其后期附着力，并有一定的耐热性。具体实施方式以下结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不仅限于此，该领域专业人员对本发明技术方案所作的改变，均应属于本发明的保护范围内。实施例1将250g氢化双酚a，250g丙二醇，2.4gkoh在室温下投入5l高压反应釜中，氮气置换3遍，升温至90℃，向反应釜中加入470g环氧丙烷，在90℃下进行聚合反应，反应结束后继续熟化3h，脱单体1h，然后降温精制，得到芳香族不饱和聚醚多元醇。实施例2将500g氢化双酚a，250g丙二醇，4gnaoh在室温下投入5l高压反应釜中，氮气置换3遍，升温至100℃，向反应釜中加入590g环氧丙烷，在100℃下进行聚合反应，反应结束后继续熟化4h，脱单体1h，降温，然后降温精制，得到芳香族不饱和聚醚多元醇。实施例3将600g氢化双酚a，150g乙二醇，3.5gkoh在室温下投入5l高压反应釜中，氮气置换5遍，升温至120℃，向反应釜中加入315g环氧乙烷和315g环氧丙烷进行聚合反应，在120℃下进行聚合反应，反应结束后继续熟化4h，脱单体1h，降温，然后降温精制，得到高活性芳香族不饱和聚醚多元醇。实施例4将600g氢化双酚a，200g二乙二醇，2.9g碳酸钠在室温下投入5l高压反应釜中，氮气置换4遍，升温至130℃，向反应釜中加入1660g环氧乙烷，在130℃下进行聚合反应，反应结束后继续熟化4h，脱单体1h，降温，然后降温精制，得到高活性芳香族不饱和聚醚多元醇。将实施例1-4制备的聚醚多元醇进行性能测试，测试结果如表1所示。表1实施例1-4制备的聚醚多元醇的性能指标测试结果项目实施例1实施例2实施例3实施例4羟值，mgkoh/g499.5451.8400200.1黏度(25℃)，mpa·s309111025623920ph值6.956.886.866.59酸值，mgkoh/g0.0230.0300.0200.035钾/钠离子，ppm2133当前第1页12