本发明涉及以其功能或物理性质为特征的假体材料，具体涉及高分子水凝胶，该水凝胶具有抗菌性能。
背景技术：
水凝胶是一种三维网状并可以保持一定水量的聚合物材料，具有粘弹性、亲水性、多孔、生物相容性等特点，可应用于药物传递、伤口敷料、组织修复、细胞培养及体内植入材料等。其中，抗菌水凝胶在健康、医疗器械、食品工业以及个人卫生等领域都有潜在的应用前景。
目前，抗菌水凝胶有两类制备方法。第一将抗菌剂和水凝胶进行复合，例如将具有抗菌活性的纳米银或者抗生素和水凝胶混合。例如中国专利(cn108339152a)报道了在脂肪族聚酯-聚乙二醇两亲性嵌段共聚物微球中负载银纳米粒子，合成一种多孔抗菌支架。但是这种释放型的水凝胶具有污染环境、短期有效性等缺点。第二是在水凝胶材料表面修饰抗菌活性物质，然后利用聚合以及化学或者物理方法交联而成，这种本体抗菌材料具有无污染、作用持久和不会引起细菌抗性等优点，作为医用敷料应用具有明显优势。例如peng等(carbohydr.polym.，2016，137:59-64)利用季胺化的纤维素和纤维素本体通过化学交联制备抗菌型水凝胶，可以有效杀灭金黄色葡萄球菌。中国专利(cn109134767a)用甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵接枝在聚乙烯醇缩聚水凝胶上，制备抗菌水凝胶材料。但是上述方法中的水凝胶材料本身没有抗菌性能，其抗菌能力来源于接枝的抗菌活性物质及其接枝率，影响其应用。
不饱和聚酯只是主链或者侧链含有不饱和双键的聚酯，当其在热或引发剂的作用下，可固化成为一种不溶不融的高分子网状聚合物，具有耐腐蚀性能良好、光泽好、良好的力学性能，广泛应用在涂料，玻璃钢等。
聚乙二醇修饰聚酯具有良好的生物相容性和亲水性，可生物降解性能，广泛应用在药物载体，细胞培养支架上。但是聚乙二醇修饰聚酯形成的支架没有交联形成网络结构，溶胀性能较差，不能满足要求。
二甲基二烯丙基氯化铵是一种带有季铵盐的阳离子单体，可以通过均聚或者共聚形成溶性阳离子聚合物，具有正电荷密度高、水溶性好、分子量易于控制、高效无毒、造价低廉等优点，因此被广泛应用于石油开采、造纸、采矿、纺织印染、日用化工以及水处理等领域。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种抗菌水凝胶，该抗菌水凝胶具有良好的亲水性和杀菌性能，并且抗菌时间长稳定性好。
本发明解决上述问题的技术方案是：
一种抗菌水凝胶，该水凝胶按重量比由不饱和聚酯、不饱和聚酯重量1～2倍的二甲基二烯丙基氯化铵、不饱和聚酯重量2～4倍的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和不饱和聚酯重量0.1～0.5倍的光引发剂组成；其中，
所述的不饱和聚酯由以下方法制成：将分子量为2000的聚乙二醇单甲醚、丁二酸酐、辛基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯和醋酸锌加入dmf中，氮气保护下升温至80～100℃开环聚合反应5～10h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀即得所述不饱和聚酯；其中，所述丁二酸酐的加入量为所述聚乙二醇单甲醚摩尔数的20～50倍；所述辛基缩水甘油醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量之和为所述聚乙二醇单甲醚摩尔数的20～50倍，且所述辛基缩水甘油醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔数之比为1︰3～3︰1；所述丁二酸酐的加入量与所述辛基缩水甘油醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量之和相等；所述醋酸锌的加入量为所述聚乙二醇单甲醚摩尔数的0.2～0.5倍；
所述的光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮或/和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦。
上述方案中，所述的聚乙二醇单甲醚的cas登录号为9004-74-4。
上述方案中，所述的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯的cas登录号为7328-17-8。
上述方案中，所述丁二酸酐的加入量优选为所述聚乙二醇单甲醚摩尔数的20～40倍；所述辛基缩水甘油醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量之和优选为所述聚乙二醇单甲醚摩尔数的20～40倍；所述辛基缩水甘油醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔数之比优选1︰2～2︰1；所述醋酸锌的加入量优选为所述聚乙二醇单甲醚摩尔数的0.4倍。
上述方案中，所述开环聚合反应温度优选90℃，反应时间优选8h。
本发明所述的抗菌水凝胶由以下方法制成：将所述的不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀，即得。
本发明所述的抗菌水凝胶光固化的条件为：光波的波长为395nm，强度为300mw/cm2。
本发明所述的抗菌水凝胶制备的水凝胶，具有良好的亲水性，生物相容性和可生物降解性能，可以制备细胞支架。
上述细胞支架可由以下方法制成：将所述的抗菌水凝胶加入模具中，在波长为395nm光强为300mw/cm2的led灯下光照固化即得。
本发明所述的水凝胶中含有聚乙二醇改性的不饱和聚酯，该不饱和聚酯主链连接平均分子量为2000的聚二乙醇链，赋予不饱和聚酯良好的亲水性，生物相容性及可降解性能；同时侧链连接不饱和双键，赋予不饱和聚酯具有化学反应活性，可以在光引发剂作用下，与其他含不饱和双键的组份进行光固化反应形成网状结构，制备亲水性好，溶胀性能好，孔隙率高，生物相容性高，机械性能良好的细胞支架。本发明所述的水凝胶中含有二甲基二烯丙基氯化铵，其在光引发剂作用下与不饱和聚酯进行反应后，在多孔水凝胶中引入季铵基基团，因此具有极强的极性、亲水性和正电荷，对细菌具有显著的抑制和杀菌效果，并且季铵基基团被固化在网状结构上，其抗菌时间长稳定性好。
具体实施方式
下面用具体实施例来进一步详细描述本发明的制备方法及其效果。
实施例1
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚(cas：9004-74-4)，2g(0.02mol)丁二酸酐，1.43g(0.01mol)辛基缩水甘油醚，2.28g(0.02mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯和43.8mg(0.2mmol)醋酸锌加入10mldmf中，氮气保护下升温至100℃开环聚合反应10h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3224，2712，1999，1761，1609，1207，1189，971，652cm-1。3224处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2712cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1761cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1609cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1207对应酯中醚键的伸缩振动峰，1189cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)抗菌水凝胶的制备
抗菌水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵2.0g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯6g，光引发剂0.2g；其中光引发剂由2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮0.1g和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.1g组成。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将抗菌水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架的性能检测
1.季铵盐定性测定
采用(中国消毒学杂志，2008,25(2)，117～119)所述方法定性分析实施例合成的不饱和聚酯中季铵盐。采用溴化乙啶-酸性蓝指示剂和上述制备的不饱和聚酯溶液进行显色反应，结果费用水层由蓝色变成无色，氯仿层由无色变成蓝色。因此确定制备的不饱和聚酯中含有二甲基二烯丙基氯化铵反应后得到的季铵盐。
2.溶胀性能
取完全成型的细胞支架样品，切成8mm*8mm*2mm的长方体小块，冷冻干燥得到固体，精确称重，得到wo；然后将细胞支架溶胀于足量蒸馏水中，置于37℃恒温水浴中，每24h取出样品，用滤纸拭干表面水分后称重，称重至恒重we，按下式计算细胞支架的溶胀度。溶胀度＝we/w0。
经检测制备的细胞支架的溶胀度为3896％。
2.机械性能测试
使用万能力学试验机测试细胞支架抗压强度和压缩模量，压缩速率为0.5mm/min，保持恒定。测试前保证细胞支架上下表面平整，没有弯曲变形，使用游标卡尺量取细胞支架的外形尺寸，每组测试5个平行样。
经检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.8mpa，弹性模量达到1.1mpa。
3.抗菌性能
将完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
取完全成型的细胞支架样品，切成8mm*8mm*2mm的长方体小块，冷冻干燥得到固体，精确称重，得到wo；然后将细胞支架加入足量的pbs冲溶液，室温条件下浸泡48h后，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次冷冻干燥得到固体，精确称重，得到w1
稳定性＝w1/w0.
计算得到其稳定性为99.4％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的细胞抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例2
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，3g(0.03mol)丁二酸酐，3.72g(0.02mol)辛基缩水甘油醚，1.42g(0.01mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯和287mg(0.5mmol)双(三苯基正膦基)氯化铵加入20mldmf中，氮气保护下升温至90℃开环聚合反应8h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3159，2882，1922，1879，1593，1167，1058，936，616cm-1。3159处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2882cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1879cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1593cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1167对应酯中醚键的伸缩振动峰，1058cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)抗菌水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵3.0g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯4g，光引发剂2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮1.0g。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为4187％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为52％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到2.1mpa，弹性模量达到0.9mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.6％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例3
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，3g(0.03mol)丁二酸酐，1.863g(0.01mol)辛基缩水甘油醚，2.84g(0.02mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯，57.4mg双(三苯基正膦基)氯化铵(0.1mmol)和65.7mg(0.3mmol)醋酸锌加入15mldmf中，氮气保护下升温至85℃反应6h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3291，2822，1946，1827，1644，1197，1100，957，673cm-1。3291处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2822cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1827cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1644cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1197对应酯中醚键的伸缩振动峰，1100cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵2.8g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯8g，光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.4g。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为4281％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为63％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.4mpa，弹性模量达到0.82mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.2％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例4
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，4g(0.04mol)丁二酸酐，1.863g(0.01mol)辛基缩水甘油醚，4.26g(0.03mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯和114.8mg(0.2mmol)双(三苯基正膦基)氯化铵加入20mldmf中，氮气保护下升温至100℃开环聚合反应10h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3200，2816，1937，1806，1627，1216，1105，922，607cm-1。3200处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2816cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1806cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1627cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1216对应酯中醚键的伸缩振动峰，1105cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵2g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯4g，光引发剂0.4g；其中光引发剂由2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮0.1g，(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.3g组成。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为3987％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为48％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.64mpa，弹性模量达到0.86mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.8％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例5
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，4g(0.04mol)丁二酸酐，5.589g(0.03mol)辛基缩水甘油醚，1.42g(0.01mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯和87.6mg(0.4mmol)醋酸锌加入20mldmf中，氮气保护下升温至85℃开环聚合反应7h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3099，2706，1910，1663，1508，1154，1101，901，611cm-1。3099处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2706cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1663cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1508cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1154对应酯中醚键的伸缩振动峰，1101cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵3.8g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯5.6g，光引发剂0.8g；其中光引发剂由2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮0.4g和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.4g组成。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为4427％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为57％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.17mpa，弹性模量达到0.86mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.8％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例6
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，5g(0.05mol)丁二酸酐，5.589g(0.03mol)辛基缩水甘油醚，2.84g(0.02mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯，114.8mg双(三苯基正膦基)氯化铵(0.2mmol)和18.3mg(0.1mmol)醋酸锌加入15mldmf中，氮气保护下升温至80℃开环聚合反应10h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3156，2869，2016，1846，1623，1210，1109，933，618cm-1。3156处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2869cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1846cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1623cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1210对应酯中醚键的伸缩振动峰，1109cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵2.4g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯6.6g，光引发剂1g；其中光引发剂由2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮0.6g和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.4g组成。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为4141％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为52％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.12mpa，弹性模量达到0.85mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.7％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例7
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，3g(0.03mol)丁二酸酐，1.863g(0.01mol)辛基缩水甘油醚，2.84g(0.02mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯和131.4mg(0.6mmol)醋酸锌加入20mldmf中，氮气保护下升温至100℃开环聚合反应5h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3186，2839，2152，1871，1682，1210，1138，942，650cm-1。3186处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2839cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1871cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1682cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1210对应酯中醚键的伸缩振动峰，1138cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵3g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯5.3g，光引发剂0.9g；其中光引发剂由2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮0.3g和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.6g组成。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为4278％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为52％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.12mpa，弹性模量达到0.84mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.4％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例8
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，3g(0.03mol)丁二酸酐，3.726g(0.02mol)辛基缩水甘油醚，1.42g(0.01mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯和229.6mg(0.4mmol)双(三苯基正膦基)氯化铵加入20mldmf中，氮气保护下升温至90℃开环聚合反应6h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3134，2963，2087，1867，1623，1210，1108，921，657cm-1。3134处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2936cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1867cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1623cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1210对应酯中醚键的伸缩振动峰，1108cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵3.4g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯7.2g，光引发剂0.8g；其中光引发剂由2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮0.6g和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.2g组成。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为4268％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为48％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.08mpa，弹性模量达到0.88mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.5％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例9
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，4g(0.04mol)丁二酸酐，3.726g(0.02mol)辛基缩水甘油醚，2.84g(0.02mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯和87.6mg(0.4mmol)醋酸锌加入20mldmf中，氮气保护下升温至95℃开环聚合反应7h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3084，2861，2100，1892，1586，1212，1157，921，644cm-1。3084处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2861cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1892cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1586cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1212对应酯中醚键的伸缩振动峰，1157cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵4g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯8g，光引发剂0.8g；其中光引发剂由2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮0.3g和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.5g组成。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为4198％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为56％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.11mpa，弹性模量达到0.82mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.2％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。
实施例10
(a)不饱和聚酯的制备
将2g(0.001mol)分子量为2000的聚乙二醇单甲醚，3g(0.03mol)丁二酸酐，2.79g(0.015mol)辛基缩水甘油醚，2.13g(0.015mol)甲基丙烯酸缩水甘油酯，114.8mg双(三苯基正膦基)氯化铵(0.2mmol)和36.6mg(0.2mmol)醋酸锌加入20mldmf中，氮气保护下升温至90℃开环聚合反应8h，降温至室温，加入冷乙醚中沉淀得到。
上述得到的不饱和聚酯的红外光谱采用shimadzuftir-8100红外光谱仪进行测定。检测发现其ir(v-1，kbr)为3211，2786，2537，1866，1628，1210，1124，926，648cm-1。3211处吸收峰对应甲基丙烯酸酯上的c-h伸缩振动峰，2786cm-1对应饱和c-h伸缩振动峰，1866cm-1对应酯键中羰基的伸缩振动峰，1628cm-1对应甲基丙烯酸酯的双键伸缩振动峰，1210对应酯中醚键的伸缩振动峰，1124cm-1对聚乙二醇中醚键的伸缩振动峰。因此，证明得到的聚酯含有聚乙二醇和甲基丙烯酸酯。
(b)水凝胶的制备
水凝胶组成：
步骤a制备的不饱和聚酯2g，二甲基二烯丙基氯化铵2g，丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯4g，光引发剂0.8g；其中光引发剂由2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮0.3g和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.5g组成。
将上述不饱和聚酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯和光引发剂混合均匀即得。
将水凝胶加入模具，在波长为395nm的光强为300mw/cm2的led灯下光照3min固化得到细胞支架。
(c)细胞支架性能检测
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的溶胀度为4255％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的孔隙率为58％。
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的抗压强度达到1.14mpa，弹性模量达到0.91mpa。
3.抗菌性能
按照gb/t20944.3-2008((纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率在99.9％以上。
4.抗菌稳定性
依据实施例1所述方法检测制备的细胞支架的稳定性为99.7％。
取完全成型的细胞支架样品，冷冻干燥得到固体，将其浸泡在pbs溶液中48h，取出细胞支架，蒸馏水冲洗三次后冷冻干燥得到固体。取浸泡后细胞支架按照gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价》标准，采用振荡法测试抗菌水凝胶材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，发现其抑菌率还在99.9％以上。
由上述结果可以知道本发明制备的细胞支架浸泡48小时后，其质量没有减少，显示出高稳定性，同时对抗菌性能没有影响。因此本发明所述的抗菌水凝胶具有良好的抗菌稳定性。