本发明涉及制革化学与制革工程技术领域，尤其涉及皮革加工方法、皮革及皮革制品。
背景技术：
原料皮经过碱、酸、酶等处理除去毛发、非胶原纤维等制革无用之物，再采用碱式铬盐鞣制得到的外观呈现湖蓝色的在制品，就称为蓝湿革。蓝湿革普遍存在着伤残、缺陷，这是由原料皮自身带来的，因为动物在生长期间难免会产生虻咬、擦伤、癣癞、烙印、卧栏伤、刺划伤、血筋等一系列伤残和缺陷，这些伤残和缺陷的存在会影响皮革的外观及使用率，降低皮革等级，降低皮革利用率。特别是低等级蓝湿革伤残多、缺陷大，利用率小，往往只能用于加工漆皮、修面革等低档次重涂饰皮革产品，但是低档次产品等级低、价格低、效益低，造成资源浪费，导致制革企业难以盈利甚至亏本。因此，如何利用低等级蓝湿革制作高档皮革产品、提升皮革等级是目前皮革领域亟待解决的技术难题。
技术实现要素：
本发明通过提供一种皮革加工方法，解决了现有技术中低等级蓝湿革伤残多、缺陷大的问题，实现了皮革粒面产生自然均匀裂纹的效果。
本发明提供了一种皮革加工方法，包括如下工序：蓝湿革挤水、削匀、称重→回湿→中和→填充染色→粒面填充→干整理①→刷裂纹树脂→干整理②→回水→加脂→后整理；
所述粒面填充工序包括，在转鼓内加入35-45℃水50-100％、0.5-2.5％多金属配合物、转动10-30min；再加入2-6％的植物栲胶、1-3％的马来酸酐聚合物、转动30-60min；最后加入0.5-1.5％的甲酸，转动20-40min，调解浴液ph至3.6-3.8，排液、水洗。
进一步地，所述植物栲胶为坚木栲胶、荆树皮栲胶、栗木栲胶中的一种或者多种。
进一步地，所述多金属配合物为锆-铝配合物、铬-铝配合物、锆-铝-钛配合物、铬-锆-铝配合物、铁-锆-铝配合物中的一种或多种。
进一步地，所述填充染色工序具体操作步骤为：在转鼓内加入25-35℃的水30-100％、3-6％的丙烯酸树脂鞣剂，转动40-80min；加入2-4％的合成鞣剂、5-10％的植物栲胶、2-4％的氨基树脂鞣剂、1-2％的分散单宁、0.5-2％的染料，转动120-180min；补加热水50-150％，调节浴液温度至40-50℃，转动10-30min；分三次加入1-2％的甲酸，每次转动20min，调节浴液ph至3.8-4.0，排液。
进一步地，所述刷裂纹树脂中的裂纹树脂中丙烯酸树脂鞣剂用量占比30-70％。
进一步地，所述回湿工序包括，在转鼓内加入30-40℃的水150-250％、0.2-0.5％的回湿助剂、0.5-1.5％的草酸、0.5-1.5％的酸性酶制剂，转动60-120min，排液；
所述中和工序包括，在转鼓内加入25-35℃的水100-200％、1-2％的甲酸钠、1-2％的中和复鞣剂，转动30min；加入0.5-1.5％的小苏打、1-3的聚合物鞣剂，转动60-90min，控制浴液ph至4.5-5.0，排液。
进一步地，所述干整理①包括，将上一工序制得的坯革进行挤水伸展、绷板干燥、振荡拉软、真空干燥；
所述干整理②包括，将上一工序制得的坯革依次进行烘箱干燥、振软；
所述回水工序具体操作步骤为：在转鼓内加入35-45℃的水150-250％、1-3％的中和复鞣剂、0.5-1.5％的合成酰胺、0.5-1.5％的浸水助剂，转动60-90min，终点浴液ph为4.2-4.5，排液；
所述加脂工序具体操作步骤为：在转鼓内加入45-55℃的水150-250％、1-3％的脂肪醛、3-6％的合成加脂剂、1-3％的卵磷脂加脂剂、1-3％的羊毛脂加脂剂、0.5-1.5％的牛蹄油加脂剂，转动60-90min；分2次加入0.5-1.5％的甲酸，每次转动20-40min，调节浴液ph至3.5-3.7，排液、水洗；
所述后整理工序包括，将上一工序制得的坯革依次进行挤水伸展、真空干燥、挂晾干燥、回湿静置、振荡拉软、涂饰。
本发明的方法适用于各种原料皮，例如牛皮、羊皮、猪皮等。
本发明还提供了一种皮革，该皮革可以是按照本发明所记载的方法得到，利用该加工方法生产的皮革，可以在皮革粒面上形成均匀自然裂纹效果。
本发明提供的皮革可以用于加工制作各种箱包等皮革制品，表面的自然裂纹效果，可以增加皮革制品的附加值，更显高档。
本发明实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
1、现有技术中的皮革产品在制备过程中，都是尽可能的让材料均匀渗透至革内，防止粒面聚集过多，鲜有关于粒面填充工序的相关信息，而本发明采用了粒面填充工序，在转鼓内先加入多金属配合物对坯革粒面进行第一层封闭，选用的多金属配合物具有较强的阳电性，而在上一工序填充染色后坯革表面阴电性较强，利用异电相吸原理，使得坯革粒面带上阳电性，有利于后续阴离子材料(植物栲胶、马来酸酐聚合物)在粒面聚集填充；再加入植物栲胶、马来酸酐聚合物对坯革粒面进行第二层封闭，并加甲酸进行固定，植物栲胶溶解度高、填充性能好，同时调解ph，使得在较低的ph条件下能够快速均匀地在坯革粒面聚集填充，而马来酸酐聚合物可分散植物栲胶、进一步收紧坯革粒面，从而得到良好均匀的粒面填充效果；并且利用甲酸降低坯革ph值，赋予坯革表面一定阳电性，有利于后续裂面树脂在粒面结合固定，为后续得到均匀自然裂纹效果打下基础。
2、在回湿工序中，加入了草酸、酸性酶制剂进行处理，草酸与铬离子配位作用强于胶原，可对蓝湿革表面进行清洗，除去蓝湿革表面结合不均匀的铬离子，使得革面更佳均匀一致；酸性酶制剂对胶原纤维有松散作用，且所用酸性酶制剂是一种活性低、作用均匀与缓和的回湿专用酶制剂，使得蓝湿革回湿后革内纤维分散更为均匀一致；良好的回湿效果，有利于后续材料的渗透与结合，为得到均匀自然裂纹效果打下基础。
3、在中和工序中，加入中和复鞣剂、甲酸钠进行中和，利用它们的中和性能较为缓和且渗透性能较佳的特性，使得坯革先缓慢提高ph，保证中和的缓慢均匀，后加入小苏打和聚合物鞣剂进行处理，小苏打的中和性能较为强烈，沿着前面中和的力度逐步向革内中和，保证了中和深透与均匀；聚合物鞣剂具有良好的填充分散性能，对粒面具有一定的收敛作用，在小苏打强烈中和的同时，可以使得粒面细致紧实而不空松，且随时小苏打中和逐步向革内渗透，为后续填充材料沿皮革的横切面从外到内分布均匀打下基础，保证裂纹皮革具有良好的身骨及性能。
4、在填充染色工序中，先加入既具有填充性能又具有分散性能的丙烯酸树脂鞣剂进行第一步填充，丙烯酸树脂鞣剂可以更快、更均匀的深入到革内深处，一方面丙烯酸树脂鞣剂对革的不同部位有一定的选择填充作用，能够适当减小部位差；另一方面丙烯酸树脂鞣剂对后续加入的植物栲胶具有分散作用，可促进植物栲胶向革内均匀渗透；然后以植物栲胶为主，搭配氨基树脂(对空松部位进行选择填充)、合成鞣剂(使得粒面舒展自然)、分散单宁(分散栲胶、促进渗透)进行填充，植物栲胶溶解度高、渗透性好、与革内纤维亲和性好，且具有优异的填充性能，一方面赋予成革良好的身骨手感及理化性能，另一方面革内吸收了大量的植物栲胶，后续粒面填充时，有利于植物栲胶在粒面聚集，为得到均匀自然裂纹效果打下基础。最后，分多次加入甲酸，逐步降低浴液ph，使得丙烯酸树脂剂、植物栲胶等填料均匀缓和的吸收与结合，赋予成革更佳均匀的身骨手感及理化性能，并为后续粒面填充做好准备。
5、在干整理①工序中，对坯革依次进行了挤水伸展、绷板干燥、震荡拉软及真空干燥，挤水伸展和绷板干燥一方面可以快速除去革内水分，缩短干燥时间，另一方面可以舒展坯革，打开纹路，增加得革率，并使得坯革粒面平整；震荡拉软使得坯革柔软自然、真空干燥使得坯革粒面平整，有利于后续裂面树脂均匀成膜，为后续得到均匀自然裂纹效果打下基础。
6、在刷裂纹树脂工序中，裂面树脂将料以丙烯酸树脂鞣剂与水配成，丙烯酸树脂鞣剂具有良好的成膜性，并带有较强的阴电性，其可以在坯革粒面形成均匀连续的薄膜，成膜易干燥、易打碎，且可以与粒面上带有的阳电性中和，而快速结合在坯革粒面，使得该膜与坯革粒面连接成一个整体，为得到均匀自然裂纹效果做好准备。
7、在干整理②工序中，对坯革依次进行烘箱干燥及振荡拉软，烘箱干燥可蒸发水分，使得裂面树脂薄膜快速干燥而凝结在坯革粒面上形成一个整体，然后进行振荡拉软(机械作用)使得坯革粒面与裂面树脂薄膜一起破裂，得到均匀自然裂纹，最终在坯革粒面上形成均匀自然裂纹效果。
8、在回水工序中，加入中和复鞣剂、合成酰胺、浸水助剂进行漂洗，中和复鞣剂可以缓慢均匀地提高浴液ph，有利于坯革粒面上的裂面树脂溶解，并且较高的ph可以促进后续加脂材料的渗透；合成酰胺、浸水助剂对裂面树脂有一定的分散作用，可促进裂面树脂的溶解，并加速坯革的回湿充水，为后续加脂材料的渗透与结合做好准备。通过三种材料的综合作用，使得裂面树脂溶解于水中，恢复了坯革自然柔和粒面，得到了均匀自然的裂纹效果。
9、在加脂工序中，采用了柔软性好(合成加脂剂)、滋润感强(卵磷脂加脂剂、羊毛脂加脂剂)、油感好(牛蹄油加脂剂)的加脂剂搭配进行加脂，并配合具有分散及柔软作用的脂肪醛，使得加脂剂渗透更深入、分布更均匀，从而赋予坯革良好的滋润感和柔软、丰满等性能，且使得粒面裂纹柔和自然舒适。
具体实施方式
为了更好的理解上述技术方案，下面将结合说明书的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。
实施例1：
蓝湿革挤水、削匀、称重：选出2张低等级蓝湿革依次进行挤水、削匀，削匀厚度为1.6-1.7mm，并称量削匀后蓝湿革的重量为15kg，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份。
回湿：在转鼓内加入35℃的水30kg、回湿助剂0.045kg(德瑞化工公司的saf)、草酸0.15kg(常规工业草酸)、酸性酶制剂0.12kg(朗盛化工公司的pk-568c)，转动90min，排液。
中和：在转鼓内加入30℃的水25kg、甲酸钠0.15kg(常规工业甲酸钠)、中和复鞣剂0.3kg(巴斯夫化工公司的xnl)，转动30min；加入小苏打0.15kg(常规工业小苏打)、聚合物鞣剂0.3kg(朗盛化工公司的pmb)，转动80min，控制浴液ph至4.6-4.7，排液。
填充染色：在转鼓内加入32℃的水12kg、丙烯酸树脂鞣剂0.75(阿帕化工公司的tp3400.3kg和斯塔尔化工公司的rs0.45kg)，转动60min；加入合成鞣剂0.45kg(朗盛化工公司的bn)、植物栲胶1.05kg(尤妮特化工公司的荆树皮栲胶me0.6kg和坚木栲胶ato0.45kg)、氨基树脂鞣剂0.45kg(汤普勒化工公司的hb)、分散单宁0.3kg(朗盛化工公司的jom)、染料0.3kg(常规皮革染料)，转动150min；补加热水15kg，调节浴液温度至45℃，转动20min；分三次加入甲酸0.23kg(常规工业甲酸)，每次转动20min，调节浴液ph至3.8-4.0，排液。
粒面填充：在转鼓内加入40℃的水9kg、多金属配合物0.23kg(金坤化工公司的锆-铝-钛配合物)，转动30min；加入植物栲胶0.6kg(尤妮特化工公司的荆树皮栲胶me)、马来酸酐聚合物0.3kg(德赛尔化工公司的dst)，转动40min；加入甲酸0.15kg，转动30min，调节浴液ph至3.6-3.8，排液、水洗。
干整理①：将上一工序所得坯革依次进行挤水伸展、绷板干燥、振荡拉软及真空干燥，其中绷板干燥温度为50℃、时间为10h、绷距为5cm；振荡拉软强度为2级、次数2次；真空干燥为温度为80℃、时间为40s。
刷裂纹树脂：在坯革粒面上刷涂一层裂纹树脂，涂覆量为10g/sf，其中裂纹树脂由120份丙烯酸树脂鞣剂(斯塔尔化工公司的rs)和80份水组成。
干整理②：将上一工序所得坯革依次进行烘箱干燥及振荡拉软，其中烘箱干燥温度为60℃、时间为4h；振软强度为4级、次数2次。
回水：在转鼓内加入40℃的水27kg、中和复鞣剂0.3kg、合成酰胺0.15kg(万通利化工公司的pol)、浸水助剂0.15kg(斯塔尔化工公司的prosoak)，转动60min，终点浴液ph为4.3-4.4，排液。
加脂：在转鼓内加入50℃的水30kg、脂肪醛0.3kg、合成加脂剂0.75kg(司马化工公司的94-s0.45kg和德瑞化工公司的mk0.3kg)、卵磷脂加脂剂0.3kg(司马化工公司的ba)、羊毛脂加脂剂0.3kg(佰欧化工公司的zbn)、牛蹄油加脂剂0.15kg(德瑞化工公司的icl)，转动90min；分2次加入甲酸0.15kg，每次转动30min，调节浴液ph至3.5-3.6，排液、水洗。
后整理：将上一工序所得坯革依次进行挤水伸展、真空干燥、挂晾干燥、回湿静置、振荡拉软及涂饰。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。