灭草松的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药合成领域，具体涉及一种灭草松的合成方法。
【背景技术】
[0002] 灭草松（Bentazon)是一种重要的苗后除草剂，其化学名为3-异丙基-(IH)-苯 并-2,1，3-噻二嗪-4-酮-2, 2-二氧化物，它最初是由德国BASF公司研发成功并在世界范 围内大量使用的。
[0003]DE2357063公开了一种灭草松的制备方法，它是用邻氨基苯甲酸甲酯与异丙氨基 磺酰氯反应，再用甲醇钠关环得到灭草松。另外德国专利文献DE2105687也公开了类似方 法，只是最后用光气关环得到灭草松。但是上述两种方法很难实现工业化，主要是因为原料 之一的异丙氨基磺酰氯提纯困难。
[0004] 据DE2710382和CN1063688A报道，以靛红酸酐为原料与异丙胺反应生成N-异丙 基邻氨基苯甲酰胺，再与三氧化硫反应形成复合物，再与三氯氧磷反应，闭环得到产品。该 工艺反应复杂，难以控制，使用大量甲基吡啶为搏酸剂，回收非常困难，成本高，而且废水量 大等缺点。
[0005] 据CN201010301159. 9和CN201010193642.X报道，以邻氨基苯甲酸甲酯、氯磺酸、 异丙胺和三氯氧磷为原料，以三乙胺为搏酸剂，制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，最后 邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯再经醇钠环合以及酸化反应，合成灭草松。上述两种方法 都要用到三氯氧磷作为氯化剂，使用该氯化剂收率低，一般都在85%左右收率，同时需要大 量的三乙胺作为搏酸剂，回收三乙胺时就需要大量的碱，同时产生大量的氯化钠和磷酸钠 的混盐，该盐环保没法回收在利用。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是为了克服上述工艺难度大、收率低、三废污染重等缺点，提供一种 较理想的合成灭草松的方法。
[0007] 本发明的目的可以通过以下措施达到：
[0008] 一种灭草松的合成方法，其包括如下步骤：邻氨基苯甲酸甲酯、氯磺酸和异丙胺在 氯化剂和有机碱的作用下反应，制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，再经过醇钠环合反 应以及酸化反应，合成灭草松；所述氯化剂为光气、双光气或三光气，所述有机碱为三乙胺、 吡啶或甲基吡啶。
[0009] 以光气为氯化剂，采用甲醇钠环合并采用盐酸酸化为例，其反应过程如下：
[0010] 第一步：邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯的合成，
[0011]
【主权项】
1. 一种灭草松的合成方法，其特征在于邻氨基苯甲酸甲酯、氯磺酸和异丙胺在氯化剂 和有机碱的作用下反应，制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，再经过醇钠环合反应以及 酸化反应，合成灭草松；所述氯化剂为光气、双光气或三光气，所述有机碱为三乙胺、吡啶或 甲基吡啶。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯的反 应温度在50°C以下。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯的反 应溶剂为二氯乙烷或二氯甲烷，其中二氯乙烷或二氯甲烷的用量为邻氨基苯甲酸甲酯质量 的5?10倍。
4. 根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲 酯的反应过程为：先将邻氨基苯甲酸甲酯和有机碱与反应溶剂混合后，缓慢加入氯磺酸，再 加入异丙胺，最后缓慢加入氯化剂进行反应，反应完成后在水中水解，得到邻异丙胺基磺酰 胺基苯甲酸甲酯。
5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于邻氨基苯甲酸甲酯和有机碱与反应溶剂混 合后冷却至l〇°C以下；缓慢加入氯磺酸时控制温度在35°C以下；缓慢加入氯化剂时控制温 度在50°C以下并进行反应。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯 的反应中，各原料的摩尔比为邻氨基苯甲酸甲酯：氯磺酸：氯化剂：异丙胺：有机碱= I: (1. 02 ?L 8) : (1. 05 ?L 8) : (1. 03 ?L 8) : (3. 0 ?6. 5)。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于在醇钠环合反应中，邻异丙胺基磺酰胺基 苯甲酸甲酯在醇类溶剂中在醇钠作用下进行反应。
8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述醇类溶剂选自甲醇或乙醇，所述醇钠 选自甲醇钠或乙醇钠，环合反应温度为50?80°C。
9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于在酸化反应中，采用无机酸进行酸化，酸化 后洗至中性即得灭草松。
10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于在酸化反应中，所述无机酸为盐酸或硫 酸，酸化反应溶剂为水，酸化反应温度为20?30°C。
【专利摘要】本发明公开了一种灭草松的合成方法，其包括如下步骤：邻氨基苯甲酸甲酯、氯磺酸和异丙胺在氯化剂和有机碱的作用下反应，制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，再经过醇钠环合反应以及酸化反应，合成灭草松；所述氯化剂为光气、双光气或三光气，所述有机碱为三乙胺、吡啶或甲基吡啶。本法使用光气、双光气或三光气代替三氯氧磷为氯化剂，直接合成邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，不仅提高了反应收率，避免了氯化钠和磷酸钠混盐的产生，从而达到了环保的特点。最终灭草松产品的收率在88％以上，纯度达98％以上。
【IPC分类】C07D285-16
【公开号】CN104557776
【申请号】CN201410830525
【发明人】许网保, 臧伟新, 魏明阳, 虞国新
【申请人】江苏绿利来股份有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月28日