红景天苷的催化合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及天然产物红景天苷（Salidroside)的催化合成方法。
【背景技术】
[0002] 中草药红景天的主要成分为红景天苷（式1，CAS:10338-51-9， 2-(4-hydroxyphenyl)ethyl-0 -D-glucopyranoside),化学名称：2_(4_ 轻基苯基）乙 基-0-D-吡喃葡萄糖苷。
【主权项】
1. 红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤包括： (1) 全乙酰基葡萄糖与4-苄氧基苯乙醇在催化剂作用下进行缩合得到2-(4-苄氧基苯 基）乙基-(2, 3, 4, 6-0-四-乙酰基）-β -D-吡喃葡萄糖苷； (2) 在有机碱条件下脱除2-(4-苄氧基苯基）乙基-(2, 3, 4, 6-0-四-乙酰 基）-β -D-吡喃葡萄糖苷的乙酰保护基，得到2- (4-苄氧基苯基）乙基-β -D-吡喃葡萄糖 苷； (3) 2- (4-苄氧基苯基）乙基-β -D-吡喃葡萄糖苷在钯碳催化下通入氢气进行还原反 应脱除苄基保护基，得到2- (4-羟基苯基）乙基-β -D-吡喃葡萄糖苷； 所述催化剂为Α，或A与B的混合物；其中A为氯化锡、氯化锌、三氯化铝、氟化硼或氯 化铜，B为氟化镁、氯化镁、溴化镁或碘化镁。
2. 根据权利要求1所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤（1)在反应溶剂 中进行，溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或二氯乙烷；全乙酰基葡萄糖、4-苄氧基苯 乙醇和催化剂的摩尔比为1 :1?2. 5 :0. 2?2。
3. 根据权利要求1所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤（1)反应温度为 40?KKTC，反应时间5?12h。
4. 根据权利要求1所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤（2)所述的有机 碱为甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾。
5. 根据权利要求4所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤（2)的反应在所 述有机碱的相应有机溶剂中进行；当有机碱为甲醇钠时，有机溶剂为甲醇；当有机碱为乙 醇钠时，有机溶剂为乙醇；当有机碱为正丙醇钠时，有机溶剂为正丙醇；当有机碱为异丙醇 钠时，有机溶剂为异丙醇；当有机碱为叔丁醇钠时，有机溶剂为叔丁醇；当有机碱为叔丁醇 钾时，有机溶剂为叔丁醇。
6. 根据权利要求1所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤（2)中2-(4-苄 氧基苯基）乙基-(2, 3, 4, 6-0-四-乙酰基）-β-D-吡喃葡萄糖苷与有机碱的摩尔比为 1:1 ?10。
7. 根据权利要求1所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤（2)的反应温度 为20?80°C，反应时间为0. 5?3h。
8. 根据权利要求1所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤（3)的反应溶剂 为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
9. 根据权利要求1所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，步骤（3)中2-(4-苄 氧基苯基）乙基-β -D-吡喃葡萄糖苷与氢气的摩尔比为1:2?10,反应温度为20?40°C， 反应时间为5?10小时。
10. 根据权利要求1所述的红景天苷的催化合成方法，其特征在于，所述催化剂为摩尔 比3:2的氯化锌和氯化镁混合物。
【专利摘要】本发明公开了一种红景天苷的催化合成方法，是将全乙酰基葡萄糖与4-苄氧基苯乙醇在催化剂作用下反应得到2-(4-苄氧基苯基)乙基-(2,3,4,6-O-四-乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷，催化剂为氯化锡、氯化锌、三氯化铝、氟化硼或氯化铜，或者上述其中一种与氟化镁、氯化镁、溴化镁或碘化镁组成的混合物；上述产物在有机碱条件下脱除乙酰保护基，得到2-(4-苄氧基苯基)乙基-β-D-吡喃葡萄糖苷，后者在钯碳催化下通入氢气进行还原反应脱除苄基保护基，得到2-(4-羟基苯基)乙基-β-D-吡喃葡萄糖苷。本发明的突出特点是收率高，全乙酰基葡萄糖经3步反应，总收率可达63％，工艺简单，成本低，适合于工业化大生产。
【IPC分类】C07H15-18, C07H1-00
【公开号】CN104592321
【申请号】CN201510011240
【发明人】巨修练, 袁振昌, 刘慧 , 王均震, 郑文钺, 汤兴国
【申请人】武汉信嘉和诚药物化学有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月9日