自动洗碗用洗涤剂组合物的制作方法
【专利说明】自动洗碗用洗涤剂组合物
[0001] 很多官方机构因环保原因已经禁止在洗涤剂组合物中使用磷酸盐。以美国为例， 已经适当立法若干年来防止使用磷酸盐。欧盟也将在2017年跟进。
[0002] 这对于洗涤剂组合物制造商来说是一种挑战，因为磷酸盐是非常有效的增洁剂且 可以极低的成本获得。
[0003] 对有效的无磷增洁剂的研宄产生了很多替代化合物。这些化合物在很大程度上被 证明在软水条件中是有效的，但找到具备在硬水中与磷酸盐性能匹配的能力的非磷酸盐增 洁剂则棘手得多。
[0004] 这些非磷酸盐增洁剂中最有效的是氨基酸衍生的增洁剂。这些包括谷氨酸 N，N-二乙酸（GLDA)和甲基甘氨酸二乙酸（MGDA)。这些化合物可能是当前仅有的在硬水环 境当中具有与磷酸盐相当性能的无磷增洁剂。
[0005] 除了其优异的增洁性能之外，MGDA和其他可选的非磷酸盐化合物的主要区别在于 其具有优异的生态学和毒理学特征。根据多项OECD标准试验，MGDA是易生物降解的。不 同于其他产品，MGDA可以在OECD规定且其他地方法规要求的标准条件之下降解。
[0006] 这些特性使MGDA为目前对于硬水区域特别是自动洗碗用（ADW)洗涤剂组合物而 选择的增洁剂。
[0007] 然而，MGDA的使用也并非没有问题。这些问题包括极易吸湿，制作工艺和储存困 难，与磷酸盐相比对餐具和玻璃器具的腐蚀问题增加，以及由于与其他成分（例如，漂白体 系）不相容而导致的稳定性问题。
[0008] 本发明的目的是消除上述问题中的至少一部分。
[0009] 在第一方面中，提供了一种ADW洗涤剂组合物，其包括至少一种颗粒，所述至少一 种颗粒包括氨基酸型（amino acid based)增洁剂和娃酸盐，并且其中所述组合物是装在具 有一个或多个隔室的刚性PVOH胶囊中的单剂量洗涤剂组合物。
[0010] 在进一步实施方案中，所述至少一种颗粒包括至少60重量％的氨基酸型增洁剂。
[0011] 在进一步实施方案中，所述氨基酸型增洁剂为MGDA。
[0012] 在进一步实施方案中，所述硅酸盐占所述颗粒的至少0. 5重量％，优选为至少I. 0 重量％，更优选为至少1. 5重量％。
[0013] 在进一步实施方案中，所述颗粒还含有可选成分。
[0014] 在进一步实施方案中，所述刚性PVOH胶囊包括注塑结构体。
[0015] 在进一步实施方案中，所述至少一种颗粒包括：
[0016] 50重量％?90重量％的MGDA ;
[0017] 1%重量?30重量％的硅酸盐；和
[0018] 0重量％?15重量％的可选成分，例如水。
[0019] 在进一步实施方案中，所述至少一种颗粒的直径为0,01mm?5mm。
[0020] 在进一步实施方案中，所述组合物包括多个颗粒。
[0021] 在本发明第二实施方案中，提供了本发明第一实施方案所述的洗涤剂组合物在自 动洗碗机中的应用。
[0022] 洗涤剂组合物的固体制剂优选地以颗粒形式使用。这是考虑到安全性和易操作 性。
[0023] MGDA通常被加工成易用的颗粒形式以便并入ADW组合物中。此工艺由于MGDA固 有的吸湿性而并不简单。
[0024] 当期望改善此工艺并开发更稳定的颗粒时，本申请人意外地发现了一种新颗粒， 其能够克服洗涤剂组合物中的许多MGDA缺点。
[0025] 本申请人发现包含MGDA和娃酸盐的联合颗粒（co-granule)的洗绦剂组合物提供 了超出单独MGDA颗粒的实质性益处。
[0026] 本发明中的颗粒可从PQ公司获得。该颗粒通过MGDA和硅酸盐的联合粒化 (co-granulation)制备。
[0027] 具体而言，本发明的颗粒在与漂白化合物一起储存时具有改进的稳定性。
[0028] 另外，包含本发明颗粒的ADW洗涤剂组合物比起本领域标准颗粒具有改进的铝腐 蚀防护性。
[0029] 所述颗粒提供协同效应，因为颗粒的腐蚀限值效应大于MGDA颗粒和等量二硅酸 盐的组合效果。已知二硅酸盐在ADW洗涤剂组合物中具有减少腐蚀的特性。
[0030] 本发明中的颗粒优选包括至少50重量％的MGDA，更优选包括至少65重量％的 MGDA，最优选包括至少70重量％的MGDA。
[0031] MGDA可以不同的纯度等级购买，并且其可具有不同的稳定添加剂。出于本发明的 目的，为MGDA引用的重量百分比数字与活性化合物的数量有关。
[0032] 本发明中的颗粒可以具有至少80重量％的MGDA，或者具有至少90重量％的 MGDA0
[0033] 本发明的颗粒包括硅酸盐。出于本发明的目的，硅酸盐是指硅酸盐或二硅酸盐和 相关物类（species)的任意混合物。
[0034] 优选地，所述颗粒包括至少0. 5重量％的硅酸盐，更优选包括I. 0重量％的硅酸 盐，最优选包括至少1. 5重量％的硅酸盐。
[0035] 本发明中的颗粒可以具有至少5重量％的硅酸盐，或者具有至少10重量％的硅酸 盐。
[0036] 所述颗粒还可以含有其他可选成分。所述颗粒可以含有0重量％至15重量％的 附加成分。
[0037] 可选成分的非限制性实例可以是粘合剂、染料、涂料、润滑剂、水等。
[0038] 所述颗粒可以包含水，其可以为至少10重量％，或者为至少20重量％，或者为至 少30重量％。
[0039] 本发明中的颗粒具有0,01mm至5mm之间的平均直径，优选0. 05mm至3mm之间，更 优选为〇· 1謹至2謹。
[0040] 本发明中的颗粒可以与其他试剂组合以形成合适的ADW洗涤剂组合物。为了配给 方便，所述洗涤剂组合物将是装在刚性聚乙烯醇（PVOH)胶囊中的单剂量组合物。
[0041] 优选地，所述刚性PVOH胶囊将采用注塑胶囊的形式。
[0042] 出于本发明的目的，"刚性"是指自支撑，使得空的/未填充的胶囊能够维持其自有 的形状/形式。
[0043] 本领域技术人员将意识到形成有效的ADW洗涤剂组合物所需的成分种类。
[0044] 所述ADW洗涤剂组合物可采用本领域已知的任何形式。可能的形式包括片剂、粉 末、凝胶、糊剂和液体。所述洗涤剂组合物也可以包括两种或更多种形式的混合物。例如所 述组合物可以包含凝胶成分和自由粉末成分。本发明的颗粒可以被包含在洗涤剂组合物的 凝胶部分和/或粉末部分内。
[0045] 所述洗涤剂组合物被装在PVOH刚性胶囊里。这些刚性PVOH胶囊可具有单个隔室 或者可为多隔室。
[0046] 多隔室胶囊可在每个隔室当中有组合物的不同部分，或也可以在每个隔室中有同 样的组合物。不同的区域或隔室可以根据需求含有成分总量的任意比例的成分。
[0047] 所述PVOH胶囊可填充有片剂、粉末、凝胶、糊剂或液体，或者它们的组合。
[0048] 所述洗涤剂组合物可包含本领域已知的任何成分。这些可包括辅助增洁剂（或增 洁助剂）。根据需求，这些增洁剂可以为含磷增洁剂或无磷增洁剂。
[0049] 在很多国家磷酸盐增洁剂是被禁用的。
[0050] 若含磷增洁剂也可使用的话，优选使用单磷酸盐、二磷酸盐、三磷酸盐或低聚磷酸 盐。优选这些化合物的碱金属盐，特别是钠盐。特别优选的增洁剂是三聚磷酸钠（STPP)。 常规的含磷增洁剂的使用量范围通常可以为15重量％?70重量％，例如20重量％?60 重量％或25重量％?50重量％。
[0051] 若还含有附加的无磷增洁剂，其优选地选自琥珀酸盐型化合物。术语"