5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钠溶液调节pH至7,加 水得到45wt%浓度的混凝土 /砂浆保水剂。
[0031] 实施例4:
[0032] 将异丙基丙烯酰胺10g、甲基丙烯磺酸钠lg和2-甲基烯丙基聚乙二醇（Mn= 2400) 12g加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加含过硫酸铵0. 85g和0. 5g抗坏血酸钠的 水溶液，保持温度55°C，反应5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钠和氢氧化钙溶液调节pH 至6,加水得到35wt%浓度的混凝土 /砂浆保水剂。
[0033] 实施例5 :
[0034]将N-乙烯基吡咯烷酮10g、2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3g和甲氧基聚乙二醇 单甲醚（甲基）丙烯酸酯（M n= 300) 100g加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加含过硫 酸钠0. 21g、过硫酸钾1. 2g和0. 9g抗坏血酸钠的水溶液，保持温度60°C，反应3小时后，得 到共聚产物；用氢氧化钠和氢氧化钾溶液调节pH至7,加水得到25wt%浓度的混凝土 /砂 浆保水剂。
[0035] 实施例6 :
[0036] 将N-乙烯基乙酰胺10g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸2g和甲氧基聚乙二醇丙 烯酸酯15g(M n= 5000)加入反应器中，搅拌均勾，然后分别滴加含双氧水1. 8g和0. 8g吊 白块的水溶液，保持温度65°C，反应3. 5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钾溶液调节pH至 7,加水得到15wt%浓度的混凝土 /砂浆保水剂。
[0037] 实施例7 :
[0038] 将N-乙烯基甲酰胺10g、2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸1. 7g和聚乙二醇丙烯酸 酯（Mn= 4000) 80g加入反应器中，搅拌均勾，然后分别滴加含过硫酸钾1. 6g和0. 6g异抗 坏血酸的水溶液，保持温度70°C，反应4小时后，得到共聚产物；用氢氧化钠溶液调节pH至 6,加水得到40wt%浓度的混凝土 /砂浆保水剂。
[0039] 实施例8 :
[0040] 将N-甲基-N-乙烯基乙酰胺10g、甲基烯丙氧基磺酸钠lg、2-丙烯酰胺基-2-甲 基丙磺酸2g和聚乙二醇甲基丙烯酸酯（Mn= 8000) 25g加入反应器中，搅拌均匀，然后分别 含滴加过硫酸铵0. 8g和0. 4g次磷酸钠的水溶液，保持温度75°C，反应4. 5小时后，得到共 聚产物；用氢氧化钙溶液调节pH至6,加水得到10wt%浓度的混凝土 /砂浆保水剂。
[0041] 实施例9:
[0042] 将N-烷基丙烯酸酯10g、乙烯基磺酸钠lg、甲基烯丙基磺酸钠lg和3-甲基-3-丁 烯-1-聚乙二醇（M n= 8000)75g加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加含过硫酸钾0. 5g 和〇. lg异抗坏血酸的水溶液，保持温80°C，反应5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钾溶液 调节pH至7,加水得到50wt%浓度的混凝土 /砂浆保水剂。
[0043] 实施例10 :
[0044] 将N-烷基甲基丙烯酸酯10g、烯丙基磺酸钠3g和2-甲基烯丙基聚乙二醇（Mn= 4000)90g加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加含过硫酸钾1. 4g和0. 6g抗坏血酸钠的水 溶液，保持温度80°C，反应5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钠溶液调节pH至6,加水得到 60wt%浓度的混凝土 /砂衆保水剂。
[0045] 借助FANN旋转粘度计（r转子=1.別15, r定子=1.別15, h定子=1.別15, d环形间隙= 1. 8415, = 1. 8415,仪器常数K = 300. 0 (弹簧F1))对实施例1到实施例10所得样品 进行水泥净浆的增稠效果进行检测，选用市售一种混凝土 /砂浆保水剂甲基纤维素醚作参 照。
[0046] 表1不同样品的水泥净浆粘度
[0047]
【主权项】
1. 一种保水剂的制备方法，其具体步骤如下： 1) 将不饱和酰胺类小单体、不饱和磺酸类小单体、不饱和聚醚大单体或不饱和酯类大 单体在引发剂和还原剂组成的氧化-还原体系共同作用，保持在45~80°C的温度下进行 3~5小时水相自由基聚合反应即得到共聚产物；其中不饱和酰胺类小单体、不饱和磺酸 类小单体、不饱和聚醚大单体或不饱和酯类大单体、引发剂和还原剂的质量比为1 :(〇. 1~ 0? 3) : (1. 2 ~10) : (0? 03 ~0? 2) : (0? 01 ~0? 1); 2) 反应完成后，用碱液将上述共聚产物的pH值调整为6~7,加水得到质量浓度为1~ 60 %的保水剂。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的不饱和酰胺类小单 体用通式ACONiy^表示，其中R :为2~6个碳原子的烯基，R2,馬为1~4个碳原子的烷 基或者H ;步骤1)中所述的不饱和磺酸类小单体用通式：R4S03M表示，其中&为3~8个碳 原子的不饱和烯烃基物，M为H、金属离子、铵基或有机胺基。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中所述的不饱和酰胺类小单 体为丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、异丙基丙 烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰 胺、N-烷基丙烯酸酯或N-烷基甲基丙烯酸酯的一种或两种以上组合；步骤1)中所述的不 饱和磺酸类小单体为烯丙基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸钠、乙烯基 磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、甲基烯丙氧基磺酸钠、烯丙基磺酸胺、苯乙烯磺酸胺、乙烯基磺 酸胺、甲基烯丙基磺酸胺、甲基烯丙氧基磺酸胺、烯丙基磺酸钾、苯乙烯磺酸钾、乙烯基磺酸 钾、甲基烯丙基磺酸钾或甲基烯丙氧基磺酸钾的一种或几种组合。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的不饱和聚醚大单体 用通式：R50 (EO) n (PO) m0R6表示，其中R 5为3~8个碳原子的不饱和烯烃基，R 6为H或者1~ 6个碳原子的烷基，n为15~100, m为0~100 ;步骤1)中所述的不饱和醋类大单体用通 式：R7C00(E0)n(P0) m0R8表示，其中1?7为2~8个碳原子的不饱和烯烃基，RAH或者1~ 6个碳原子的烷基，n为15~100, m为0~100。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的不饱和聚醚大单体 为烯丙基聚乙二醇、甲基烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3- 丁烯-1-聚乙二醇或2-甲基烯丙基 聚乙二醇的一种或两种以上组合，其分子量为300~8000 ;步骤1)中所述的不饱和酯类大 单体为甲氧基聚乙二醇单甲醚（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯 酸酯或聚乙二醇甲基丙烯酸酯的一种或两种以上组合，其分子量为300~8000。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的引发剂为过硫酸物 或过氧化物。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的引发剂为双氧水、过 硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾的一种或两种以上组合。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的还原剂为亚硫酸氢 钠、亚硫酸钠、吊白块、抗坏血酸、异抗坏血酸或次磷酸钠的一种或两种以上组合。
9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的碱液为氢氧化钾、氢 氧化钠或氢氧化钙的一种或两种以上组合。
【专利摘要】本发明公开了一种保水剂的制备方法，将不饱和酰胺类小单体、不饱和磺酸类小单体、不饱和聚醚大单体或不饱和酯类大单体在引发剂和还原剂组成的氧化-还原体系共同作用下进行水相自由基聚合反应即得到共聚产物，反应完成后调整pH值为6～7，加水得到质量浓度为1～60％浓度的保水剂。本发明通过控制单体比例和温度及引发剂和还原剂的用量来调节产品性能，反应迅速效率高且不使用有机溶剂，无毒无污染，操作简单。所制备的混凝土/砂浆保水剂引入不饱和大单体使其具有优良的保水性能，能够明显改善混凝土/砂浆的泌水/离析等拌合状态，且对混凝土/砂浆/砂浆流动性，强度等无不良影响，同时与聚羧酸减水剂可以进行任何比例复配具有良好的相溶性。产品性能稳定。
【IPC分类】C08F220-58, C08F220-56, C08F226-02, C08F228-02, C08F226-10, C04B24-16, C04B103-46, C04B24-20, C08F290-06, C08F283-06, C08F220-54
【公开号】CN104628968
【申请号】CN201510031410
【发明人】钱珊珊, 石宇, 丁蓓, 王毅
【申请人】江苏奥莱特新材料有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2015年1月21日