一种具有核壳结构的混凝土内养护剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于混凝±外加剂技术领域，特别设及一种具有核壳结构的混凝±内养护 剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 混凝±的内养护是指在混凝±中加入吸水材料，从而在混凝±内部形成微型蓄水 库，当混凝±内部相对湿度下降时能缓慢向四周释放水分，补充其内部水分消耗，维持混凝 上内部湿度从而减缓自干燥效应，该样可W解决高性能混凝上的低水灰比造成自身早期收 缩开裂的问题，具有十分重要的理论和实际意义。
[0003] 混凝±内养护剂主要采用饱水轻集料和高吸水性树脂。虽然轻集料作为内养护剂 具有一定的抑制混凝±早期收缩开裂的能力，但是也存在负面效应，如和易性变差、抗压强 度和弹性模量大幅下降等问题。高吸水性树脂是一种新型高分子材料，可W吸收自重百倍 甚至上千倍的水分，作为内养护剂使用时可W在水泥水化过程中不断释放水分，保证水泥 进一步水化，防止混凝±早期收缩开裂。
[0004] 目前内养护剂的制备方法主要采用水溶液聚合法。如专利CN102358773B公开了 一种保水耐盐碱性混凝±内养护剂的制备方法，该方法采用的聚合原料有植物淀粉、无机 粉体、阴离子单体W及非离子型单体，种类繁多，生产成本较高，得到的产品在空气中容易 吸潮，相互粘结成团，不利于长期存储和运输。同时，现有内养护剂凝胶强度低，在混凝±揽 拌中很容易破碎失去保水能力，不能充分发挥其缓慢释水功能，从而影响内养护剂在实际 过程中的使用效果。此外，水溶液聚合法在反应过程中散热困难，还需要额外的粉碎工艺， 增加了设备投资。
【发明内容】
[0005] 发明目的：为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种具有核壳 结构的混凝±内养护剂的制备方法。
[0006] 技术方案；本发明提供的一种具有核壳结构的混凝±内养护剂的制备方法，包括 W下步骤：
[0007] (1)核材料的制备：将环己烧和悬浮剂混匀，得油相；将丙締酸、氨氧化钢、交联 剂、引发剂混匀，得水相；将油相加热至40-60°C后，滴加水相，聚合反应1-化，干燥，即得核 材料；
[000引 （2)壳溶液的制备；多元醇、硫酸侣、环氧化合物、催化剂和水混匀，得壳溶液；
[0009] 做混凝±内养护剂的制备；将壳溶液喷洒到核材料表面，混匀、加热反应，即得。
[0010] 步骤（1)中，油相和水相的质量比为2~4:1，分别W环己烧和丙締酸计；悬浮 剂、氨氧化钢、交联剂和引发剂质量分别为丙締酸单体质量的0. 5~3wt%、70~90wt%、 0. 1 ~lwt%、0. 5 ~2wt%。
[0011] 步骤（1)中，所述悬浮剂为山梨糖醇酢油酸醋或失水山梨醇单油酸醋聚氧己締 離；所述交联剂为N，N'-亚甲基双丙締酷胺；所述引发剂为氧化还原引发剂，其中氧化剂与 还原剂的摩尔比为1. 5~5:1，氧化剂为过硫酸锭、过硫酸钢、过硫酸钟和过氧化氨中的一 种或多种，还原剂为亚硫酸氨钢、保险粉、氯化亚铁和FF6M中的一种或多种。
[001引步骤（1)中，水相滴加时间为30~60min。
[0013] 步骤（2)中，所述壳溶液由W下重量百分比的组份制成；多元醇40~50%、硫酸 侣15~25%、环氧化合物1~10%、催化剂0. 5~2%，余量为水。
[0014] 步骤（2)中，所述多元醇为甲醇、了二醇、聚甘油和山梨醇中的一种或多种；所述 环氧化合物为环氧氯丙烷或己二醇二缩水甘油離；所述催化剂为4-二甲氨基化晚或水杨 酸。
[0015] 步骤（3)中，所述壳溶液质量为核材料质量的5~30% ;反应温度为60~90°C; 反应时间为1~化。
[0016] 有益效果；本发明提供制备方法制备工艺简便、化学结构易于控制，制得的具有核 壳结构的混凝±内养护剂可大大提高混凝±内部含湿量，对混凝±的早期自收缩减缩效果 显著，14d减缩率可W达到90 %，28d减缩率可W达到85 %，解决了混凝±早期开裂的难题。
[0017] 相对于现有技术，本发明的具有W下突出的优势：
[001引 （1)相对于传统内养护剂，本发明引入了壳溶液，使得内养护剂表面发生二次交联 反应，制得了具有核壳结构的混凝±内养护剂；核结构可W提高其吸水能力，壳结构可W提 高其凝胶强度，解决粘结成团的问题。
[0019] (2)该内养护剂的制备在壳溶液中加入了催化剂，提高了反应效率并且降低了二 次交联反应温度，防止高温时二聚体0 -丙締酷氧基丙酸分解，设备简单，操作条件易于实 现和控制，降低了生产成本。
[0020] (3)该内养护剂的制备采用反相悬浮聚合法，聚合体系粘度较低，颗粒均匀，可W 有效地克服水溶液聚合法传热和揽拌的困难。
[0021] (4)该内养护剂对混凝±的早期自收缩减缩效果显著，14d减缩率可W达到90%， 28(1减缩率可^达到85%。
【具体实施方式】
[0022] 为了更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明的内容作进一步的说明，但本 发明的内容并不局限于实施例表述的范围。
[0023] 实施例中自收缩测试采用25X25X250mm的棱柱体试件，干缩试件置于20±2°C， 相对湿度60 ± 5 %的干燥室，自收缩试件置于20 ± 2°C环境下，自收缩试件采用自粘性侣巧 密封，采用上海第二光学仪器厂生产的JDY-2型万能测长仪测其长度变形。内养护剂预吸 水25倍，渗量为胶凝材料质量的0. 5%，混凝±配比为水胶比0. 3,水168kg/m3、水泥56化g/ m3、砂685kg/m3、石1128kg/m3、减水剂3. 36kg/m3,其中减水剂选用江苏苏博特新材料股份有 限公司SBT 蒙系高效减水剂。
[0024] 实施例1
[0025] 具有核壳结构的混凝±内养护剂的制备，包括W下步骤：
[0026] (1)将0. 5g山梨糖醇酢油酸醋和200g环己烧加入到四口烧瓶中升温至60°C;依 次将7〇g氨氧化钢、0.IgN，N'-亚甲基双丙締酷胺、1. 2g过硫酸锭、0. 312g亚硫酸氨钢和 0. Ig保险粉缓慢加入到lOOg丙締酸中混合均匀，并滴加到油相中，30min滴完，聚合反应化 后经常规洗漆干燥后得到核材料；
[0027] (2)将35g甲醇、5g山梨醇、25g硫酸侣、lOg环氧氯丙烷、25g水和2g水杨酸混合 均匀，得到壳溶液。
[002引 （3)将15g壳溶液喷洒到50g核材料表面，置于60°C烘箱中反应化得到最终具有 核壳结构的混凝上内养护剂。
[0029] 实施例2
[0030] 具有核壳结构的混凝±内养护剂的制备，包括W下步骤：
[0031] (1)将1. 5g失水山梨醇单油酸醋聚氧己締離和300g环己烧加入到四口烧瓶中升 温至50°C;依次将90g氨氧化钢、IgN，N'-亚甲