苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂及其制备方法与应用
【专利说明】苯棚酸修饰的共价亲和超高交联树脂及其制备方法与应用 【技术领域】
[0001] 本发明涉及树脂技术领域，具体地说，是一种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树 脂及其制备方法与应用。 【【背景技术】】
[0002] 在样品前处理技术中，固相萃取技术因其简单、高效、易实现自动化和有机溶剂耗 量低等优点，已逐渐取代了传统的液-液萃取法，成为复杂体系分析的主流前处理方法。固 相萃取的分离模式主要取决于固定相中的填料类型。在常规类型的聚合物填料中，由于多 采用大孔树脂材料，故其比表面积较小（< 500m2/g)，吸附容量不高；且由于其吸附特性受 所用单体的限制，对带有特殊基团化合物的选择性不够，必须通过化学修饰的方法提高其 选择性。因此，发展具有强吸附能力和选择性富集效果的高比表面积聚合材料一修饰型 超高交联树脂填料，将成为复杂样品固相萃取分析领域的一个重要方向。
[0003] 在复杂样品分析中，对于含有顺式邻羟基结构的极性强化合物，如糖类化合物，一 直W来缺乏有效的选择性富集材料，但此类物质的体内合成及代谢在生命体系中常扮演着 重要的角色。因此，开发对糖类具有特异性选择能力的共价亲和超高交联树脂材料具有重 要意义。该填料在超高交联树脂材料上修饰苯测酸基团，利用测羟基在特定的抑环境下可 W和含顺式二醇结构通过共价亲和力相互作用，从而提高了其选择性。文献检索表明，该种 苯测酸修饰的新型共价亲和超高交联树脂及其制备方法并未见报道。 【
【发明内容】
】
[0004] 本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种苯测酸修饰的共价亲和超高交 联树脂及其制备方法与应用。
[0005] 本发明的目的是通过W下技术方案来实现的：
[0006] 一种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂，其骨架由二己帰基苯、4-氯甲基苯己 帰W及4-己帰基苯测酸构成，其化学结构通式如下：
[0007]
【主权项】
1. 一种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂，其特征在于，其骨架由二己帰基苯、 4-氯甲基苯己帰W及4-己帰基苯测酸构成，其化学结构通式如下：
2. -种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征在于，其具体步骤 为： (a)利用氯甲基苯己帰、二己帰基苯、4-己帰基苯测酸为反应单体，用偶氮二异下膳为 引发剂，己膳为反应溶剂，通过超声W及连续通氮气除去反应体系中的氧气，采用非水沉淀 聚合反应合成低交联度的氯甲基苯己帰-二己帰基苯-己帰基苯测酸共聚物，选用甲醇、甲 苯和丙丽除去反应体系中残留的反应原料W及合成过程中产生的线性结构，再经过真空干 燥得到白色的低交联树脂微粒； 化）将上述步骤（a)得到的低交联度的氯甲基苯己帰-二己帰基苯-己帰基苯测酸共 聚物，溶胀于二氯己焼溶剂中，通过超声和连续通氮气除去体系中的氧气，加入H氯化铁为 催化剂，逐步反应至8(TC，反应18小时后，得到高交联度的氯甲基苯己帰-二己帰基苯-己 帰基苯测酸聚合物； (C)反应结束后，离也除去反应母液，将得到的固体依次用甲醇和2mol/L的盐酸多次 洗涂，除去树脂中的二氯己焼和反应体系残留的H氯化铁，将洗涂后的树脂，W丙丽为溶 齐U，索氏提取回流12小时； (d)反应结束后，将反应体系冷却至室温，离也除去反应体系中的丙丽，依次用甲醇和 己離洗涂多次，离也得到洗涂干净的高交联树脂，真空干燥得到共价亲和超高交联树脂。
3. 如权利要求2所述的一种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征 在于，在所述的步骤（a)中，所述的反应单体的投料量为反应体系包括溶剂在内的所有物 料总质量分数的2%。
4. 如权利要求2所述的一种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征 在于，在所述的步骤（a)中，所述的4-己帰基苯测酸在H种反应单体中的质量分数为5~ 20 %，4-氯甲基苯己帰在H种反应单体中的质量分数为65~40 %，二己帰基苯在H种反应 单体中的质量分数为20~50%。
5. 如权利要求2所述的一种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征 在于，在所述的步骤（a)中，反应体系温度控制在50~8(TC，反应时间为46小时。
6. 如权利要求2所述的一种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征 在于，在所述的步骤化）中，所述H氯化铁催化剂的物质的量与共价亲和低交联树脂中氯 元素物质的量的比为1 : 1。
7. 如权利要求2所述的一种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征 在于，在所述的步骤（d)中，所制得的苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂含有丰富的微 孔分布，比表面积达800m2/g。
8. -种苯测酸修饰的共价亲和超高交联树脂在固相萃取填料中的应用。
【专利摘要】本发明涉及一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂及其制备方法，并评价了其作为固相萃取填料的性能。该制备方法以氯甲基苯乙烯、二乙烯基苯、4-乙烯基苯硼酸为反应原料，偶氮二异丁腈为引发剂，三氯化铁为催化剂，通过非水沉淀聚合反应合成含苯硼酸的树脂白球，再通过傅氏交联反应合成共价亲和超高交联树脂。本发明的共价亲和超高交联树脂属新一代的多孔聚合物树脂，较之常规大孔树脂，具有超高比表面积(800m2/g)，粒径为3-5μm，树脂同时具有共价亲和作用力和非极性作用力的复合功能，将其作为固相萃取填料，可用于复杂样品中顺式二醇型化合物的分离富集。
【IPC分类】B01J20-30, C08F230-06, C08F212-36, C08F212-14, C08J3-24, B01J20-26
【公开号】CN104788602
【申请号】CN201410025234
【发明人】胡坪, 章弘扬, 吴世坤, 仰贤莉, 王月荣, 张敏
【申请人】华东理工大学
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2014年1月20日