橡胶改质苯乙烯系树脂、其制备方法及其所制得的成型品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明有关于一种橡胶改质苯乙烯系树脂，特别是指一种具备良好加工性及可让 后续制得的成型品具有优良机械性质的橡胶改质苯乙烯系树脂。
【背景技术】
[0002] -般作为电气器材或家庭用品等的塑料成型品的原料大多为橡胶改质苯乙烯系 树脂或聚碳酸酯树脂（Polycarbonate Resin)等。其中，橡胶改质苯乙烯系树脂，例如苯乙 烯-丙烯腈-丁二烯树脂（Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Resin, ABS)，具有易于成 型的优点，且所制成的成型品具备高表面硬度、良好耐化学性等优异特性，因此橡胶改质苯 乙烯系树脂已被广泛应用在各个领域中。
[0003] 然而随着消费者对成型品的冲击强度及机械性质的要求日益提高，使得橡胶改质 苯乙烯系树脂仍需不断地改良以符合市场需求。
[0004] 此外，目前加工成型业者为了改善注射成型品的浇口外观，并且采用全自动化的 生产，而逐渐采用针孔式浇口（Pin gate)的方式注射成型，此种针孔式浇口由于孔道极小， 粘度较高的树脂熔融体会不易流过孔道注射成型，因此，需通过提升橡胶改质苯乙烯系树 脂的流动性改善此问题。另一方面，以挤出成型（extrusion molding)的加工方式制造橡 胶改质苯乙烯系树脂的成型品时，将橡胶改质苯乙烯系树脂置于混炼挤出机中进行熔融混 炼，接着经由模口（die)挤出成型品；然而，为了利于挤出成型的加工方式，同时进一步地 要求其产能的提升，因此，对橡胶改质苯乙烯系树脂的加工性质（如流动性及吐出量等）更 甚要求。
[0005]目前改善橡胶改质苯乙烯系树脂的方式，往往无法同时提升产品性质与增进加工 便利性，例如改善了橡胶改质苯乙烯系树脂的加工性质，却造成其机械性质不佳，因此如何 在加工性质及机械性质间取得平衡，是目前广为被研究的重要课题。
【发明内容】
[0006] 本发明的第一目的在于提供一种同时具有良好的加工性，且可让后续制得成型品 具备良好机械性质的橡胶改质苯乙烯系树脂。
[0007] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂，包含：
[0008] 76重量％至86重量％的共聚物组分（A)所形成的连续相，及14重量％至24重量°/〇 的橡胶粒子组分（B)所形成的分散相。其中，该共聚物组分（A)为苯乙烯-丙烯腈系共聚物 (A1);该橡胶粒子组分（B)包括具有非吸藏结构的橡胶粒子（B1)，及具有吸藏结构的橡胶 粒子（B2);且以胶体渗透层析法所测得该橡胶改质苯乙烯系树脂的Z均分子量Mz，与在温 度220°C、荷重10kg所测得该橡胶改质苯乙烯系树脂的熔融流动指数MI的比值Mz X 1(T4/ MI为小于18。
[0009] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂，该MzX 1(T4/MI为大于10并小于16。
[0010] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂，该橡胶粒子组分（B)的含量范围为14至20重 量％。
[0011] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂，该橡胶粒子组分（B)包括重均粒径小于0.4 的 橡胶粒子，及重均粒径0. 4至2 y m的橡胶粒子。
[0012] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂，在整个组成物中，重均粒径为小于0. m的橡胶 粒子的总面积与重均粒径为〇. 4至2 y m的橡胶粒子的总面积的比值为小于3。
[0013] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂，在整个组成物中，重均粒径为小于0. m的橡胶 粒子的总面积与重均粒径为〇. 4至2 y m的橡胶粒子的总面积的比值为大于1并小于3。[0014] 本发明的第二目的在于提供一种成型品。
[0015] 本发明成型品，由如上所述的橡胶改质苯乙烯系树脂经成型处理所制得。
[0016] 本发明的第三目的在于提供一种制备如上所述的橡胶改质苯乙烯系树脂的方法。
[0017]本发明方法包含将包括18重量％至25重量％的乳化聚合橡胶接枝共聚物（I)、5 重量％至35重量％的本体聚合橡胶接枝共聚物（II)，及40重量％至75重量％的溶液聚合 乙烯系共聚物（III)的共聚物混合物进行混炼处理。
[0018]本发明方法，该溶液聚合乙烯系共聚物（III)，由包含包括60重量％至80重量％ 的苯乙烯系单体，及20重量％至40重量％的丙烯腈系单体的单体组分经聚合反应所制得。
[0019] 本发明方法还包含于混炼后的挤出造粒处理。
[0020] 本发明的有益效果在于：该橡胶改质苯乙烯系树脂的制备方式是将含有乳化聚合 橡胶接枝共聚物（I)、本体聚合橡胶接枝共聚物（II)，及溶液聚合乙烯系共聚物（III)的混 合物进行混炼处理而得，通过控制该橡胶改质苯乙烯系树脂的共聚物组分（A)及橡胶粒子 组分（B)的含量，并搭配该橡胶改质苯乙烯系树脂的M ZXl(r4/MI为小于18,使该橡胶改质 苯乙烯系树脂具有良好的加工性质（熔融流动指数及吐出量），所制得的成型品还具有优 异的机械性质（冲击强度及冷热循环）。
【具体实施方式】
[0021] 〈〈橡胶改质苯乙烯系树脂〉〉
[0022] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂包含76重量％至86重量％的共聚物组分（A)所形 成的连续相，及14重量％至24重量％的橡胶粒子组分（B)所形成的分散相。较佳地，该橡 胶粒子组分（B)的含量范围为14重量％至20重量％。当该共聚物组分（A)的含量小于76 重量％时，会有吐出量降低的缺点；当该共聚物组分（A)的含量大于86重量％时，会有冲击 强度不足的缺点。
[0023] 以胶体渗透层析法（Gel Permeation Chromatography, GPC)所测得该橡胶改 质苯乙烯系树脂的Z均分子量（z-average molecular weight, Mz)，与在温度220°C、荷 重10kg所测得该橡胶改质苯乙烯系树脂的烙融流动指数（Melt flow index, MI)的比值 (Mz X 1(T4/MI)为小于18,若该橡胶改质苯乙烯系树脂的Z均分子量与熔融流动指数的比值 (MZXl(r 4/MI)未小于18,会导致吐出量不佳、冲击强度不足及冷热循环差的缺点。较佳地， 该橡胶改质苯乙烯系树脂的Z均分子量与熔融流动指数的比值（MzXKrVMI)为大于10并 小于16,当该橡胶改质苯乙烯系树脂的Z均分子量与熔融流动指数的比值(MzX 1(T4/MI)为 大于10并小于16时，则吐出量、冲击强度及冷热循环将达到均衡的较佳值。
[0024] 以下分别进一步地说明本发明橡胶改质苯乙烯系树脂中的共聚物组分（A)及橡 胶粒子组分（B):
[0025]〈共聚物组分（A) >
[0026] 该共聚物组分（A)为苯乙烯-丙烯腈系共聚物（A1)。该苯乙烯-丙烯腈系共聚物 (A1)包括50重量％至90重量％的苯乙烯系单体单元，及10重量％至50重量％的丙烯腈 系单体单元。
[0027]〈橡胶粒子组分⑶〉
[0028] 该橡胶粒子组分（B)包括具有非吸藏结构的橡胶粒子（B1)，及具有吸藏结构的橡 胶粒子（B2)。
[0029] 较佳地，基于该橡胶粒子组分（B)的总量为100重量％，该橡胶粒子组分（B)包括 25重量％至95重量％的具有非吸藏结构的橡胶粒子（B1)，及5重量％至75重量％的具有 吸藏结构的橡胶粒子（B2)。该具有吸藏结构的橡胶粒子（B2)包括一个或多个的苯乙烯系 共聚物、包覆苯乙烯系共聚物的第一橡胶本体。该具有非吸藏结构的橡胶粒子（B1)包括第 二橡胶本体。该第一橡胶本体与第二橡胶本体可为相同或不同。该苯乙烯系共聚物由包 括苯乙烯系单体及丙烯腈系单体，且选择性地添加其它可共聚合的乙烯系单体的混合物经 聚合反应所形成，该苯乙烯系单体及丙烯腈系单体如同下述本体聚合橡胶接枝共聚物（II) 中所使用的。该第一橡胶本体或第二橡胶本体分别由橡胶组分所形成，且该橡胶组分如同 下述本体聚合橡胶接枝共聚物（II)中所使用的。
[0030] 较佳地，该橡胶粒子组分（B)包括重均粒径小于0. 4 i! m的橡胶粒子，及重均粒径 0. 4至2 y m的橡胶粒子。
[0031] 较佳地，在整个组成物中，重均粒径为小于0. m的橡胶粒子的总面积与重均粒 径为0. 4至2 y m的橡胶粒子的总面积的比值为小于3。更佳地，在整个组成物中，重均粒径 为小于0. 4 y m的橡胶粒子的总面积与重均粒径为0. 4至2 y m的橡胶粒子的总面积的比值 为大于1并小于3。若重均粒径为小于0. 4 y m的橡胶粒子的总面积与重均粒径为0. 4至 2 U m的橡胶粒子的总面积的比值未小于3,会导致冷热循环差的缺点
[0032]〈〈制备橡胶改质苯乙烯系树脂的方法〉〉
[0033] 制备本发明橡胶改质苯乙烯系树脂的方法，包含将包括共聚物混合物的混炼组成 物进行混炼处理。较佳地，该制备橡胶改质苯乙烯系树脂的方法还包含于混炼后的挤出造 粒处理。
[0034]