[0089] 使用G3玻璃过滤器将18. 99kg所得派衆过滤，得到7. 34kg湿滤饼和11. 65kg母 液（Fe-TSV= 55. 9% )。
[0090] 然后将湿滤饼在40°C下真空干燥并研磨，得到结晶GLDA-NaH3粉末。将该结晶粉 末与无定形产品在吸湿性测试中比较。
[0091]无宙形GLDA-NaE
[0092] 使用上述BPM方法将Dissolvine GL-47-S酸化至pH为3. 0。
[0093] 使用NIRO A/S MOBILE MIN0Rtm喷雾干燥器在220°C的入口温度、115°C的出口温 度和1巴的喷雾压力喷嘴（间隔=1mm)下将溶液喷雾干燥。
[0094] 使用吸湿性测试将所得无定形GLDA_NaH3粉末的吸湿性能与GLDA-NaH3晶体对比。
[0095] 称入3. 498gGLDA-NaH3晶体和6. 114g喷雾干燥的（无定形）GLDA-NaH3。将这两 种固体在16°C和60 %相对湿度下储存。
[0096] 在52小时后发现重量对结晶GLDA-NaH# 3. 509g，而对无定形GLDA-NaH3为 6. 871g〇
[0097] 喷雾干燥的无定形GLDA_NaH3显示出大于~12重量％的重量增加。结晶GLDA_NaH3 的重量增加仅为〇. 3重量％且保持稳定（无进一步吸湿）。
[0098] 无定形GLDA_NaH3和结晶GLDA_NaH3的吸湿性随时间变化之间的对比示于图4中。 这显示出结晶产物具有显著降低的吸湿性能。
[0099]实施例5:结晶D,L-GLDA-NaE的具有淵度和压力处理步骤的制各
[0100]通过用1. 5LL-GLDA-NaH3溶液对提供有Ruston涡轮搅拌器的2L-SS夹套高压釜 预加料而将实施例1的所得具有pH2. 5的44. 1重量％L-GLDA水溶液（对应于含有约1 当量钠阳离子/GLDA阴离子的溶液）进行热和压力处理。在用氮气将该体系惰性化之后， 将该溶液加热至135°C。在搅拌的同时将温度维持为135°C，同时将压力由2. 5巴表压提高 到2. 7巴表压。3小时后通过监测旋光度确定向完全外消旋混合物的转化完成。在冷却至 70°C之后将D，L-GLDA-NaH3溶液收集在容器中。
[0101] 在旋转蒸发器中在水浴温度70°C和减压（20毫巴）下将所得D，L-GLDA-NaH3溶液 浓缩成 50 重量 ％ (50:50)L, D-GLDA-NaiyK溶液。
[0102] 将该浓缩溶液加入提供有锚式搅拌器的3L夹套玻璃反应器中。将该水溶液加热 至98°C以完全溶解。在搅拌的同时用GLDA-NaH^sB体对该透明溶液加晶种并在15小时内 冷却至30°C。
[0103] 将晶体淤浆在卧式Rousselet转鼓离心机中离心以将母液与结晶产物分离。
[0104] 在分离出母液之后，将该湿滤饼洗涤并在40°C下真空干燥，得到由XRD确定为结 晶的干燥物质。
[0105]对比例6-再现EP-0591934A1实施例2
[0106]制各GLDA-Na,
[0107] 向反应器中加入80. 0g谷氨酸单钠（购自Ajinomoto)、400g软水和36. 0g NaHC03 (购自J.T.Baker)。将溶于 400ml软水中的 104g-氯乙酸（MCA)用 92. 4gNaHC03 小心中和。在搅拌的同时将MCA钠溶液与反应器内容物合并。将反应混合物加热至74°C。 通过投料30重量％NaOH水溶液将pH保持在9-10。在投料192g30%NaOH水溶液之后达 到的pH为9.8并将反应混合物再搅拌1小时。
[0108] 通过毛细管区带电泳分析反应混合物的杂质。杂质水平合理地低（见下表1)。
[0109] 在将反应器内容物在15°C的水浴中冷却的同时，投料浓H2S0j§液直到pH照原样 为2化111%溶液2.5)。在将硫酸投料到反应混合物中的过程中，观察到强烈放出0) 2气体 (C02来自碳酸盐）。
[0110] 总共收集1，340g混合物，以GLDA-NaH3表达的Fe-TSV为6. 76重量％。基于该pH 可以得出的结论是该产物含有约1当量钠/GLDA且实际上为GLDA的单钠盐。为简单起见， 在其余部分将它称为GLDA-NaH3或简称GLDA。
[0111] 基于谷氨酸单钠引入的产率为80.6%GLDA-NaH3。
[0112] 表1 :GLDA_Na,溶液的组成
[0113]
[0114]GLDA-NaE的固化
【主权项】
1. 式GLDA-YmHn的谷氨酸-N，N-二乙酸（GLDA)的盐，其中m等于或大于0. 5且小于或等 于2. 5, n+m = 4且其中Y为不是质子的单价阳离子，包含100:0-50:50 (L: D)的L-GLDA-YmHn/ D-GLDA-YmH n，其特征在于盐为结晶的。
2. 根据权利要求1的式GLDA-Y A的盐，其中Y为碱金属。
3. 根据权利要求1或2的式GLDA-Y mHn的盐，其中m为约1且n为约3。
4.根据权利要求1-3中任一项的式GLDA-YmHn的盐，其中盐包含75:25-50:50 (L:D)的 L-GLDA-YniHn:D-GLDA-YniHnO
5. 制备根据权利要求1-4中任一项的式GLDA-Y ^Hn的盐的方法，包括： -提供包含GLDA的盐或其前体的水溶液的第一步， -确保水溶液的PH等于或大于1.8且小于5并以任意顺序陆续地或者同时进行外消旋 化步骤的第二步，以及 -允许水溶液结晶的第三步。
6. 根据权利要求5的方法，其中第二步的pH为1. 8-4. 8。
7. 根据权利要求5或6的方法，其中第二步包括浓缩步骤。
8. 根据权利要求7的方法，其中浓缩步骤进行至溶液具有的GLDA-Y Jn浓度基于水溶 液的重量等于或大于15重量％直到或等于80重量％。
9. 根据权利要求5-8中任一项的方法，其中第三步包括通过使溶液放置延长的时间和 /或冷却和/或加晶种而结晶。
10. 根据权利要求5-9中任一项的方法，其中第三步包括将第二步的水溶液喷雾于种 晶上。
11. 根据权利要求5-10中任一项的方法，其中第三步在等于或低于30°C的温度下进 行。
12. 根据权利要求5-11中任一项的方法，其中所述方法为连续方法。
13. 根据权利要求5-12中任一项的方法，包括其中将碳酸盐和/或硅酸盐加入第三步 的所得产物中，从而使所得产物的水溶液的PH大于6的额外步骤。
14. 根据权利要求1-4中任一项的式GLDA-Y A的盐在洗涤剂、农业、油田应用、原料应 用、药物应用、水处理中的用途。
15. 洗涤剂组合物，其含有根据权利要求1-4中任一项的式GLDA-Y mHn的盐且进一步包 含至少一种选自清洁添加剂、防垢添加剂、助洗剂、保护性胶体、螯合剂、表面活性剂、腐蚀 抑制剂和无机或有机酸的组分。
16. 药物制剂，其含有根据权利要求1-4中任一项的式GLDA-YmHn的盐且进一步包含可 药用载体，优选乳糖衍生物和/或纤维素衍生物。
【专利摘要】本发明涉及以100:0-50:50(L:D)包含L-GLDA-YmHn/D-GLDA-YmHn的式GLDA-YmHn的谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)的盐，其中m等于或大于0.5且小于或等于2.5，n+m＝4且其中Y为不是质子的单价阳离子，其特征在于该盐为结晶的，涉及制备该结晶盐的方法以及该盐的用途，尤其如在洗涤剂组合物中的用途。
【IPC分类】C07C229-76, C07C227-42, C07C229-24
【公开号】CN104854079
【申请号】CN201380063704
【发明人】R·G·杜彭, M·厄斯, 莱尔 C·E·J·凡
【申请人】阿克佐诺贝尔化学国际公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2013年12月12日
【公告号】WO2014090943A1