光学部件用活性能量射线固化性组合物、固化物和使用该固化物的光学透镜、光学透镜用 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光学部件用活性能量射线固化性组合物、及其固化物和由固化物所得 到的光学部件。
【背景技术】
[0002] 以往，光学透镜中用于液晶显示器的棱镜片、漫射片；用于投影电视的菲涅耳透 镜、双面凸透镜通常是通过热塑性树脂的注射成型或者热压成型制造的。
[0003] 在这些制造方法中，制造时的加热和冷却需要的时间长，因此生产率低，此外，由 于光学透镜的热收缩，存在精细结构的再现性差的问题。
[0004] 为了解决这些问题，实施了一种方法，其中，在模具的内表面设置透明树脂基材， 将活性能量固化性组合物注入该模具内，照射活性能量射线使其固化。
[0005] 近年来，伴随着显示器的高亮度化，对改善光学透镜亮度进行了尝试，为了该目 的，研宄了例如提高了芳香环含量的高折射率透镜成型技术（专利文献1)。
[0006] 但是，专利文献1的提高了芳香环含量的高折射率类型的活性能量射线固化性组 合物的固化物为刚性，因此固化成型后的光学透镜的精细形状发生变形或是损坏则形成缺 陷，即使经过一段时间，该缺陷也不能复原到原来的状态，最终存在透射率、亮度等光学特 性下降的问题。
[0007] 此外，还存在硬且具有精细凹凸形状的光学透镜和其他的部件接触时损伤其他部 件的问题。
[0008] 对于因固化物硬且具有精细凹凸形状而发生结构损坏或损伤其他的部件这样的 问题，作为解决方法，提出了在光学透镜的形状本身方面下工夫，使光学透镜的精细形状不 易发生损坏的方法（例如专利文献2)。
[0009] 此外，还提出有为了使缺陷容易复原而减少透镜形状的变形量的方法，例如添加 硅油等增滑剂来降低透镜表面的摩擦系数的方法（例如专利文献3)。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1 :日本特开2008-094987号公报
[0013] 专利文献2 :日本特开2006-309248号公报
[0014] 专利文献3 :日本特开平07-070219号公报
【发明内容】
[0015] 发明所要解决的问题
[0016] 但是，专利文献2的方法中存在精细凹凸形状的透镜上形成的损伤的复原难易性 (损伤的复原性）不充分的问题。
[0017] 此外，专利文献3的方法中，虽然损伤的复原性有改善，但是存在增滑剂渗出而使 密合性和光学透镜的透明性降低的问题。
[0018] 因此，本发明的课题在于提供一种活性能量射线固化性组合物，其提供的固化物 的损伤的复原性、与塑料基材的密合性、固化时的透明性优异。
[0019] 用于解决问题的手段
[0020] 本发明人为了达成上述目的进行了研宄，最终完成了本发明。
[0021] 即，本发明为光学部件用活性能量射线固化性组合物；上述的光学部件用活性能 量射线固化性组合物由活性能量射线固化而成的固化物；以及使用了上述的固化物的光学 透镜、光学透镜用片或者膜。上述光学部件用活性能量射线固化性组合物含有具有2个以 上自由基聚合反应性基团（xl)且其均聚物的玻璃化转变温度超过200°C的单体（A)，具有 2个以上自由基聚合反应性基团（x2)且其均聚物的玻璃化转变温度小于-15°C的单体（C) 以及光聚合引发剂（E)作为必须成分。
[0022] 发明效果
[0023] 本发明的光学部件用活性能量射线固化性组合物的损伤复原性优异。并且所带来 的固化物与塑料基材的密合性、固化时的透明性优异。
【具体实施方式】
[0024] 需要说明的是，在本说明书中，所谓"（甲基）丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯或者甲基 丙烯酸酯"，所谓"（甲基）丙烯酰基"是指"丙烯酰基或者甲基丙烯酰基"。
[0025] 此外，所谓η (2以上的整数）官能团以上是指自由基聚合反应性基团（X)的数为 η个以上，以下使用同样的记载方法。
[0026] 对于本发明的光学部件用活性能量射线固化性组合物，通过合用具有2个以上自 由基聚合反应性基团（xl)且其均聚物的玻璃化转变温度超过200°C的单体（A)、具有2个 以上自由基聚合反应性基团（x2)且其均聚物的玻璃化转变温度小于-15°C的单体（C)作为 聚合性单体，能得到与塑料基材的密合性、固化时的透明性优异的固化物，此外即使在添加 了增滑剂（D)的情况下，也能得到与塑料基材的密合性、固化时的透明性优异的固化物。
[0027] 从确保透明性的观点出发，对于本发明的光学部件用活性能量射线固化性组合物 中作为第1必须成分的具有2个以上自由基聚合反应性基团（Xl)的单体（A)，其均聚物的 玻璃化转变温度为超过200°C。作为（A)优选为具有201°C以上的玻璃化转变温度或未观 测到玻璃化转变温度，进一步优选为具有230°C以上的玻璃化转变温度或未观测到玻璃化 转变温度。
[0028] 此处，所谓其均聚物的玻璃化转变温度为下述温度：以下述方法对使其单体单独 聚合得到的固化物的动态粘弹性进行测定时，损失正切（tan δ)在该温度表现出最大值。
[0029] 〈试片的制作〉
[0030] 作为引发剂，相对于单体添加3重量％例如1-羟基环己基苯基酮[商品名 "Irgacurel84"，BASF公司制造]后，利用紫外线照射装置照射lOOOmJ/cm 2紫外线使其固 化，制作纵向宽度40mm、横向宽度5mm，厚度Imm的试片。
[0031 ]〈动态粘弹性测定方法〉
[0032] 使用该试片，利用动态粘弹性测定装置（例如，Rhe〇gel-E4000，UBM公司制造），在 频率：10Hz、升温速度：4°C /分的条件下进行测定。
[0033] 对于具有2个以上的自由基聚合反应性基团（xl)的单体（A)，只要其均聚物的玻 璃化转变温度为上述范围，则对其化学结构没有特别限定，但是优选分子内的自由基聚合 反应性基团（xl)的数量为2~6个、优选为4~6个且分子内的氧亚烷基的数量为0~5 个的单体（Al)。
[0034] 作为自由基聚合反应性基团（xl)，其优选为选自由丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、 乙烯基氧基、丙烯基氧基和烯丙氧基组成的组中的至少1种基团，更优选为丙烯酸酯基、甲 基丙烯酸酯基，进一步优选为丙烯酸酯基。
[0035] 作为上述氧亚烷基，优选碳原子数为2~4,进一步优选碳原子数为2~3。
[0036] 具体地说，可以举出氧亚乙基、氧亚丙基等。
[0037] 以下记载的氧亚烷基也是同样的。
[0038] 作为具有2个自由基聚合反应性基团（xl)的单体（All)，具体地可以举出双苯氧 基芴二丙烯酸酯。
[0039] 作为具有3个自由基聚合反应性基团（xl)的单体（A12)，具体地说，可以举出三羟 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（2-羟基乙基）异氰脲酸酯三（甲基）丙烯酸酯、季戊四 醇三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚等。这其中优选为 三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯。
[0040] 作为具有4个自由基聚合反应性基团（Xl)的单体（A13)，具体地说，可以举出季戊 四醇、季戊四醇的2摩尔环氧乙烷（以下记载为EO)加成物、季戊四醇的4摩尔EO加成物、 双三羟甲基丙烷的4摩尔EO加成物和季戊四醇的4摩尔EO加成物各自的四（甲基）丙烯 酸酯、季戊四醇四乙烯基醚等。这其中优选为季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、和季戊四醇的 2摩尔EO加成物的四（甲基）丙烯酸酯。
[0041] 作为具有5个自由基聚合反应性基团（xl)的单体（A14)，具体地说，可以举出二 季戊四醇、二季戊四醇的2摩尔EO加成物、和二季戊四醇的4摩尔EO加成物各自的五（甲 基）丙烯酸酯、二季戊四醇五乙烯基醚等。这其中优选为二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、 和二季戊四醇的2摩尔EO加成物的五（甲基）丙烯酸酯。
[0042] 作为具有6个自由基聚合反应性基团（xl)的单体（A15)，具体地说，可以举出二 季戊四醇、二季戊四醇的2摩尔EO加成物和二季戊四醇的4摩尔EO加成物各自的六（甲 基）丙烯酸酯、二季戊四醇六乙烯基醚等。这其中优选为二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、 和二季戊四醇的2摩尔EO加成物的六（甲基）丙烯酸酯。
[0043] 这些（Al)中进一步优选为二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲 基）丙烯酸酯、和季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯。
[0044] 从损伤复原性和透明性的观点出发，本发明的活性能量射线固化性组合物中， 基于（A)和具有2个以上自由基聚合反应性基团（x2)且其均聚物的玻璃化转变温度小 于-15°C的单体（C)的总重量，该具有2个以上自由基聚合反应性基团（xl)的单体（A)的 含量