一种噻苯隆磺酸盐及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药中植物生长调节剂领域，具体涉及一种噻苯隆磺酸盐及其用途。
【背景技术】
[0002] 细胞分裂素作为植物生长调节剂中的重要类型，有促进细胞分裂、增产提质及增 强作物抗逆性的作用。目前商品化的细胞分裂素如6-苄氨基嘌呤、调吡脲及噻苯隆等，虽 活性较高，但均为水不溶性，使用安全性差及难以与其他活性组分配伍。近来报道的二苯脲 磺酸盐（式II化合物）虽然具有水溶性及使用安全性，但其细胞分裂活性不够理想。在现 有技术中，如本发明所示的噻苯隆磺酸盐（式I化合物）及其细胞分裂活性未见报道。
[0003]
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种结构新颖、制备简便、使用安全、高效及水溶性的噻苯隆 磺酸盐植物生长调节剂，其主要用作细胞分裂素促进作物增产。
[0005] 噻苯隆目前主要用作棉花脱叶剂，用于棉花成熟期的棉花脱叶，近年来的研宄发 现，其在低浓度时具有很好的细胞分裂活性，但该化合物极难溶于水，难以研制绿色化的水 剂制剂，也不易与其他叶面肥组配成稳定的水剂产品。本发明通过在噻苯隆结构中苯环上 引入磺酸基，制备成水溶性的噻苯隆磺酸钠、钾或铵盐，不仅克服了噻苯隆存在的不足，也 提高了其作用安全性，与酸性、碱性和中性叶面肥有很好的配伍性，既拓宽了其应用范围， 也有利于产品综合功能的提升。
[0006] 本发明的技术方案如下：
[0007] 本发明提供了一种噻苯隆磺酸盐，结构如通式I所示：
[0008]
[0009]式中：M选自K，Na或NH4。
[0010] 式I化合物可由下列反应制得：
[0011]
[0012] 式中M定义同前。
[0013] 噻苯隆在二氯甲烷（或二氯乙烷）中与氯磺酸磺化生成噻苯隆磺酸，控制温度 10-20°C，用20%氢氧化钠、20%氢氧化钾或氨水中和至pH值7,蒸出溶剂，甲苯回流脱水得 白色固体，经异丙醇纯化得本发明式I化合物。
[0014] 本发明的优点和积极效果：
[0015] 与已知化合物噻苯隆相比，本发明式I化合物易溶于水，可根据需要配置成各种 浓度噻苯隆磺酸盐水溶液，也可与其他各种叶面肥、冲施肥等配伍形成稳定性良好的功能 性产品，这是已知化合物噻苯隆难以实现的。
[0016] 在小麦种子的生根发芽试验中，噻苯隆在l-30ppm浓度下表现出严重抑制生根和 发芽，而本发明的式I化合物则具有良好的促生根性能及较高的发芽率，说明本发明式I 化合物具有更高的使用安全性和更宽的浓度使用范围；与已知式II化合物（二苯脲磺酸 盐）相比，本发明式I化合物细胞分裂活性显著优于已知式II化合物（数据见表1)。田间 试验表明，本发明式I化合物5ppm浓度下在生长期喷洒2-3次，可使小麦增产12. 3%，玉米 增产15. 8%，花生增产17. 1 %，可使葡萄增产25. 7%并且早熟5天，葡萄的着色及口感明显 改善。
[0017] 综上所述，本发明式I化合物不仅具有增产、早熟及提质的综合功能，且具有生产 简便、使用成本低、安全方便等积极效果，是一种具有商品化及市场潜力的高效植物生长调 节剂。
[0018] 本发明式I化合物在作为植物生长调节剂使用时，可单独使用，也可与其他活性 组分或叶面肥组合使用，以提供产品的综合功能。
[0019] 在配制水剂制剂时，通常添加适量表面活性剂和农业或林业可接受的载体。
[0020] 应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
【具体实施方式】
[0021] 下列合成实施例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发 明。
[0022] 合成实例：
[0023] 实例1、式I化合物的制备
[0024] (1)噻苯隆磺酸钾盐的制备
[0025] 在250mL三口烧瓶中分别加入22.OOg(0.lmol)N-苯基-N-1,2, 3-噻二唑-5-脲 (噻苯隆）和IOOmL二氯甲烷，室温搅拌下滴加由12. 82g(0.Ilmol)氯磺酸和30mL二氯甲 烷组成的溶液，溶毕，在20-40°C搅拌反应3h，用20%KOH溶液控温20°C以下将反应液中和 至PH= 7左右。旋蒸除去溶剂二氯甲烷，甲苯回流脱水至无水，抽滤，烘干，得白色固体， 将所得固体用150mL异丙醇加热溶解，趁热滤除不溶物（无机盐），滤液自然冷却至室温， 抽滤，滤饼用适量异丙醇洗一次，抽滤，烘干，得白色固体粉末26. 50g，产率88. 3%。熔点： 224-226 °C。
[0026]IHNMR(500MHz，DMS0)，S/ppm:8. 201 (1H，Thiazolyl-H)，7. 912-7. 921 (4H，m， H-Ar)，6. 05 (2H，-NH)。
[0027] (2)噻苯隆磺酸钠盐的制备
[0028] 用二氯乙烷代替二氯甲烷，采用上述方法制备噻苯隆磺酸，然后用20%NaOH溶液 将反应液中和至pH= 7左右。旋蒸除去溶剂二氯乙烷，甲苯回流脱水至无水，抽滤，用异丙 醇重结晶，得白色固体粉末噻苯隆磺酸钠。
[0029] 用浓氨水代替氢氧化钠，按照以上方法，可制得噻苯隆磺酸铵盐。
[0030] 实例2、噻苯隆磺酸盐水剂制备
[0031] (1)2 %噻苯隆磺酸钾盐水剂制备
[0032] 称取2.Og噻苯隆磺酸钾盐，加入93g自来水，搅拌溶解至透明溶液，然后加入5g 吐温-80，搅拌均匀即得2%噻苯隆磺酸钾盐水剂。
[0033] (2) 5%噻苯隆磺酸钠盐水剂制备
[0034] 称取5.Og噻苯隆磺酸钠盐，加入90g自来水，搅拌溶解，然后加入5gNP_10 (壬基 酚聚氧乙烯醚），搅拌溶解至澄清透明即得5%噻苯隆磺酸钠盐水剂。
[0035] (3) 10 %噻苯隆磺酸铵盐水剂制备
[0036] 称取IOg噻苯隆磺酸按盐，加入80g自来水，搅拌溶解至透明溶液，然后加入IOg 烷基糖苷，搅拌均匀即得10%噻苯隆磺酸铵盐水剂。
[0037] 生物活性测定
[0038] 实例3、黄瓜子叶扩张试验
[0039] 供试黄瓜品种为津研4号，浸种后播种在盛有0.7%琼脂的带盖搪瓷盘中，置于 26°C暗环境下培养72h，精选大小均匀一致的子叶待用，样品制备采用植物激素活性物质测 定中的滤纸片法。
[0040] 具体做法是：将式I化合物噻苯隆磺酸盐和式II化合物钾盐制备为100ygWL' 10yg?ml/1水溶液。分别取各母液0. 3mL均匀滴于? 6cm的滤纸片上，待溶剂风干后，在 ? 6cm的培养皿中，各放入含样品的滤纸片1张，加入蒸馏水3mL，子叶10片，即为100及 10yg?mL-1处理。以蒸馏水为对照，置于26°C，3000Lux光强环境下培养，72h后测量每10 片子叶鲜重。每处理2次重复，结果取平均值，试验结果见表1。
[0041] 表1黄瓜子叶扩张对比试验
[0042]
[0043] 由表1试验数据可见，本发明式I化合物对黄瓜子叶扩张活性显著优于对比式II 化合物。
[0044] 实例4、花生生长发育试验
[0045] 在花生苗期喷施噻苯隆磺酸盐的水溶液，考察对花生生长发育的影响，喷施浓度 为20ppm，结果列于表2中。
[0046] 表2花生生长发育试验
[0047]
[0048] 从表2可以看出，喷施本发明化合物后，明显促进了花生的健壮生长，充分说明本 发明化合物作为植物生长调节剂能有效地调控花生营养生长和生殖生长，为增产提质打下 了坚实基础。
【主权项】
1. 一种唾苯隆横酸盐，结构如通式I所示；式中；M选自K，化或畑4。2. 根据权利要求1所述的一种唾苯隆横酸盐的用途，其特征在于式I化合物可作为植 物生长调节剂用于促进植物细胞分裂和作物增产。3. -种植物生长调节剂组合物，含有权利要求1所述的式I化合物作为活性组分和农 业或林业上可接受的载体。
【专利摘要】本发明公开了一种结构如式I所示的噻苯隆磺酸盐及其作为植物生长调节剂的用途，式中：M选自K，Na或NH4。黄瓜子叶扩张试验和花生生长发育试验表明，式I化合物明显促进细胞分裂，能有效地调控植物生长。式I化合物作为细胞分裂素具有活性高、易溶于水、不易出现药害、成本低及残留低的优点。
【IPC分类】A01N47/36, A01P21/00, C07D285/06
【公开号】CN104926753
【申请号】CN201510134154
【发明人】许良忠, 王明慧, 史守敬, 曹丽, 刘祥伟
【申请人】青岛科技大学
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年3月26日