用于将人造牙齿粘结到义齿基托的双组分粘合剂的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种包含至少一种第一组分A和至少一种第二组分B的混合物、一种具有义齿基托并且其中竖立有人造牙齿的牙科假体、和根据本发明的混合物的用途。
【背景技术】
[0002]完成的义齿基托和牙齿之间的粘结体(bonds)先前已经通过使用底涂剂(primer)预处理粘附表面(adherend surface)制备。底涂剂部分溶解组分的表面以被粘结并且使能够改善粘合剂渗入到最顶层的基底层中，因此实现了粘合剂的较高的粘结强度。使用底涂剂进行预处理是不利的，因为它需要额外的操作。对于部分或全部假体，特别是在现代的机械生产过程中，这种额外操作适得其反。因此，需要提供一种能够在不使用底涂剂进行预处理的情况下，将人工牙齿永久地粘结到义齿基托的结合剂。
[0003]US 4，182，035 A公开了一种用于粘结人体硬组织的组合物。它基本上包含可自由基聚合的聚合物和固化系统，该固化系统包含过氧化物、胺或其盐、和亚磺酸的盐。
[0004]EP O 452 540 Al公开了一种用于粘结聚碳酸酯塑料的模制部件的粘合剂。
[0005]可以使用基于聚(甲基丙烯酸甲酯)在甲基丙烯酸甲酯中的溶液的冷固化双组分聚合粘合剂在-35 °C?+85 °C的温度下制备聚碳酸酯的模制部件之间的强粘合剂粘结体，该溶液额外包含二甲基丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯，该强粘合剂粘结体耐水和燃料。
[0006]US 6，734，249 BI描述了一种丙烯酸酯粘合剂，该丙烯酸酯粘合剂在室温下固化并且具有优异的尺寸稳定性。特别是在用于光纤连接器的用途中，可以使用这种粘合剂。公开了由两个成分(parts)组成的混合物，其中，第一成分包含一种或多种单官能、二官能或三官能丙烯酸酯或丙烯酸酯单体、作为引发剂的过氧化物或氢过氧化物、和抗氧化剂和其它添加剂。第二成分代表活化剂，其可以包含例如N，N-二取代芳族胺、二官能甲基丙烯酸酯单体、抗氧化剂、和任选地添加剂(诸如增稠剂、触变剂等)。
[0007]JP 55110174 或 CN 200810198970 描述了粘合剂混合物。
[0008]US 2004/0002037 Al描述了一种将牙粧紧固在相应制备的牙齿、牙冠或者齿桥中的方法。为了紧固，使用一种基于丙烯酸树脂制备的自固化双组分接合剂(cement)，并且该自固化双组分接合剂的组分在涂覆之前不混合。该接合剂还可以包含芳族叔胺和其它组分(诸如有机过氧化物)。任选地，可以存在其它添加剂。
[0009]US 4，792，577公开了一种由两种组分组成的正牙粘合剂，该两种组分当两层不同组分接触时，变得反应性并且在没有进行混合的情况下，固化。第一组分具有较低的粘度并且包含丙烯酸或甲基丙烯酸乙氧基化双酚A 二酯、丙烯酸或甲基丙烯酸烷二醇二酯、和丙烯酸苄酯或者甲基丙烯酸酯。第二组分包含填料和丙烯酸或甲基丙烯酸乙氧基化双酚A 二酯、丙烯酸或甲基丙烯酸烷二醇二酯、和甲基丙烯酸苄酯或者丙烯酸苄酯，其中，基于第二组分，所述填料的用量为50 wt%?80 wt%。所提及的组分中的一种包含基于过氧化物的催化剂，而其它组分包含用于过氧化物催化剂的作为活化剂的叔胺。
【发明内容】
[0010]本发明的目的在于提供一种能够将人造牙齿永久地粘结到义齿基托的混合物，该义齿基托如同人造牙齿一样是由聚(甲基)丙烯酸酯或其共聚物制成，导致产生假体，该假体在临界负荷时，不会引起粘合剂失效。
[0011]通过混合物实现本发明的目的，该混合物包含至少一种第一组分A和至少一种第二组分B，其特征在于:
所述至少一种第一组分A包括甲基丙烯酸甲酯、溶于过量的甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸甲酯的共聚物，其任选地包括，额外溶于其中的至少一种多官能(甲基)丙烯酸酯，尤其是乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、已二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，四甘醇二甲基丙烯酸酯、二脲烷二甲基丙烯酸酯、双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(bis (hydroxymethacry1yloxypropoxy)-phenylpropane (bis-GMA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯；和基于过氧化物的自由基引发剂，其中，用量为30?50重量份的所述甲基丙烯酸甲酯的共聚物溶于65?85重量份的单体甲基丙烯酸甲酯和3?15重量份的多官能(甲基)丙烯酸酯，特别是三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的溶液，与0.5?3重量份的所述基于过氧化物的自由基引发剂，特别是过氧化苯甲酰在70?90重量份的单体甲基丙烯酸甲酯中的溶液混合，并且所述至少一种第二组分B包括甲基丙烯酸甲酯和叔胺。
【附图说明】
[0012]图1示出了具有假牙的测试样本。
[0013]图2示出了沿着图1的线I1-1I的截面图。
[0014]图3示出了根据本发明的具有使用粘合剂粘结的假牙的断裂试验之后的测试样本。
[0015]图4示出了考虑了测试样本的平坦部分可以在开挖期间被撕掉的情形的沿着穿过图3的测试样本的线IV-1V和IV ’ -1V ’的双截面图。
[0016]图5示出了具有使用常规粘合剂粘结的假牙的断裂试验后的测试样本。
[0017]图6示出了沿着穿过图5的测试样本的线V1-VI和VI’ - VI ’的测试样本。
【具体实施方式】
[0018]在本发明的另一实施例中，根据本发明的混合物的至少一种第一组分A可以包括一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯，例如，乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、四甘醇二甲基丙烯酸酯、二脲烷二甲基丙烯酸酯、双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(bis-GMA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯等。
[0019]根据本发明，甲基丙烯酸甲酯的共聚物溶于根据本发明的混合物的所述至少一种组分A中的过量的甲基丙烯酸甲酯。在本发明的另一实施例中，所提及的多官能(甲基)丙烯酸酯(例如，乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、四甘醇二甲基丙烯酸酯、二脲烷二甲基丙烯酸酯、双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(bis-GMA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二 (三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯等)中的至少一种可以溶于组分A。
[0020]在本发明的另一实施例中，在所提及的多官能(甲基)丙烯酸酯(例如，乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、四甘醇二甲基丙烯酸酯、二脲烷二甲基丙烯酸酯、双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(bis-GMA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二 (三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯等)中的至少一种的存在下，通过将甲基丙烯酸甲酯的共聚物溶于单体甲基丙烯酸甲酯并且与过氧化苯甲酰在单体甲基丙烯酸甲酯中的溶液混合，可以获得所述至少一种组分A。
[0021]通常，所述至少一种组分B中的存在于根据本发明的混合物中的所述叔胺是N，N-二甲基对甲苯胺。特别地，用量为I?5重量份的所述叔胺可以以N，N-二甲基对甲苯胺的形式溶于65?85重量份的单体甲基丙烯酸甲酯。
[0022]本发明还涉及一种具有义齿