一类膦功能化聚醚季磷盐离子液体及其在烯烃氢甲酰化反应中的应用_2

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为4. 9 %,醛的选择性81. 5 %,正构醛与异构醛的摩尔比 为 2. 6:1,TOF 值为 799h 1O
[0028] 实施例3
[0029] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)16P(C 2H5)3]3[(S03 )3-1]/1_ 辛烯体系下两相氢甲酰化 反应
[0030] 离子液体换为[Ph (OCH2CH2)16P (C2H5)3]3 [(SO3)3-I],其余反应条件与步骤同实施 例1,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为12. 6%,醛的选择性88. 5%,正构醛与异构 醛的摩尔比为2. 8:1,TOF值为2230h 1。
[0031] 实施例4
[0032] Rh (acac) (CO) 2/ [C12H25 (OCH2CH2) 16P (C2H5) 3] 3 [ (SO3 ) 3_ 1]/1_ 辛烯体系下两相氢甲 酰化反应
[0033] 离子液体换为[C12H25 (OCH2CH2)16P (C2H5) 3]3[ (SO3 )3-1],其余反应条件与步骤同实 施例1,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为14. 4%,醛的选择性89. 7%,正构醛与异 构醛的摩尔比为2. 6:1,TOF值为2583h 1C
[0034] 实施例5
[0035] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)4P(C 2H5)3]3[(S03 )3-1]/1_ 辛烯体系下两相氢甲酰化 反应
[0036] 离子液体换为[Ph (OCH2CH2) 4P (C2H5) 3]3[ (SO3 ) 3_1],其余反应条件与步骤同实施例 1,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为6. 9 %,醛的选择性69. 5 %,正构醛与异构醛的 摩尔比为2. 8:1,TOF值为959h 1。
[0037] 实施例6
[0038] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)35P(C 2H5)3]3[(S03 )3-1]/1_ 辛烯体系下两相氢甲酰化 反应
[0039] 离子液体换为[Ph (OCH2CH2) 35P (C2H5) 3] 3 [ (SO3 ) 3_1],其余反应条件与步骤同实施 例1,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为10. 7%,醛的选择性85. 1%,正构醛与异构 醛的摩尔比为2. 5:1,TOF值为1821h、
[0040] 实施例7
[0041] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)MP(C 2H5)3]3[(S03 )3-1]/1_ 辛烯体系下两相氢甲酰化 反应
[0042] 离子液体换为[Ph (OCH2CH2) MP (C2H5) 3] 3 [ (SO3 ) 3_1],其余反应条件与步骤同实施 例1,气相色谱分析结果为:1_辛烯的转化率为9. 7%,醛的选择性81. 7%,正构醛与异构醛 的摩尔比为2. 7:1,TOF值为1585h 1。
[0043] 实施例8
[0044] Rh (acac) (CO) 2/ [ (Ph (OCH2CH2) s) 2P (C2H5) 2] 3 [ (SO3 ) 3-1] /1-辛烯体系下两相氢甲酰 化反应
[0045] 离子液体换为[(Ph(0CH2CH2)s) 2P(C2H5)2]3[(S0 3 )3_1],其余反应条件与步骤同实 施例1,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为10. 9%,醛的选择性76. 7%,正构醛与异 构醛的摩尔比为2. 6:1,TOF值为1672h 1O
[0046] 实施例9
[0047] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)16P(n-C 4H9)3]3[(S03 )3-1]/1_ 辛烯体系下两相氢甲酰 化反应
[0048] 离子液体换为[Ph(OCH2CH2) 16P(n-C4H9)3]3[(S0 3 )3-1],其余反应条件与步骤同实 施例1,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为11. 5%,醛的选择性92. 8%,正构醛与异 构醛的摩尔比为2. 6:1,TOF值为2134h 1O
[0049] 实施例10
[0050] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)16P(C 2H5)3]3[(S03 )3-1]/1_ 癸烯体系下两相氢甲酰化 反应
[0051] 烯烃换为1-癸烯,其余反应条件与步骤同实施例3,气相色谱分析结果为:1-癸 烯的转化率为8. 7 %,醛的选择性64. 8 %,正构醛与异构醛的摩尔比为2. 4:1,TOF值为 1128h 1O
[0052] 实施例11
[0053] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)16P(C 2H5)3]3[(S03 )3-l]/l-十二烯体系下两相氢甲酰 化反应
[0054] 烯烃换为1-十二烯,反应时间2h,其余反应条件与步骤同实施例3,气相色谱分析 结果为:十二烯的转化率为9. 8%,醛的选择性74. 0%,正构醛与异构醛的摩尔比为2. 3:1, TOF 值为 362h ^
[0055] 实施例12
[0056] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)16P(C 2H5)3]3[(S03 )3_1]/ 苯乙烯体系下两相氢甲酰化 反应
[0057] 烯烃换为苯乙烯,其余反应条件与步骤同实施例3,气相色谱分析结果为:苯乙 烯的转化率为14. 5%,醛的选择性91. 6%,正构醛与异构醛的摩尔比为1:3. 5, TOF值为 2656h 1O
[0058] 实施例13
[0059] Rh (acac) (CO) 2/ [Ph (OCH2CH2) 16P (C2H5) 3] 2 [ (SO3) 2-12] (〇 = p = 2, η = 2) /1-辛烯 体系下两相氢甲酰化反应
[0060] 在惰性气氛下,向不锈钢高压反应釜中加入Rh (acac) (CO) 2、[Ph (OCH2CH2) 16P (C2H5) 3]2[(S03) 2-12]和 1-辛稀,其比例为:[Ph(OCH2CH2) 16P(C2H5)3]2[(S0 3)2-12]/Rh(acac) (CO)2 = 5:1(摩尔比),1-辛烯/Rh(acac) (CO)2= 1000:1 (摩尔比),然后用合成气(H2/C0= 1:1) 加压至5. OMPa,反应温度100°C,反应时间0. 5小时,然后快速冷却至室温,放空合成气后开 釜,体系自然分成两相,下层为含有铑催化剂的离子液体相,上层为有机相,也可加入正庚 烷萃取,经简单的两相分离得到含有产物醛的有机相,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转 化率为91. 4%,醛的选择性71. 9%,正构醛与异构醛的摩尔比为1. 8:1,TOF值为1314h 1C
[0061] 实施例14
[0062] Rh (acac) (CO) 2/ [CH3 (OCH2CH2) 16P (C2H5) 3] 2 [ (SO3 ) 2-12] (〇 = p = 2, η = 2) /1-辛烯 体系下两相氢甲酰化反应
[0063] 离子液体换为[CH3 (OCH2CH2)16P (C2H5)3]2 [(SO3 )2-12] (ο = ρ = 2, η = 2),其余反 应条件与步骤同实施例13,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为45. 4%,醛的选择性 43. 6%,正构醛与异构醛的摩尔比为2. 6:1,TOF值为396h 1C
[0064] 实施例15
[0065] Rh (acac) (CO) 2/ [CH3 (OCH2CH2) 4P (C2H5) 3] 2 [ (SO3) 2-12] (〇 = p = 2, η = 2) /1-辛烯 体系下两相氢甲酰化反应
[0066] 离子液体换为[CH3(0CH2CH2)4P(C 2H5)3]2[(S03) 2-12] (ο = ρ = 2,η = 2),其余反 应条件与步骤同实施例13,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为40. 9%,醛的选择性 44. 5 %,正构醛与异构醛的摩尔比为2. 9:1,TOF值为364h 1。
[0067] 实施例16
[0068] Rh (acac) (CO) 2/ [Ph (OCH2CH2) 4P (C2H5) 3] 2 [ (SO3) 2-12] (〇 = ρ = 2, η = 2) /1-十二 烯体系下两相氢甲酰化反应
[0069] 烯烃换为1-十二烯,其余反应条件与步骤同实施例13,气相色谱分析结果为: 1-十二烯的转化率为51. 4%,醛的选择性77. 5%,正构醛与异构醛的摩尔比为2. 0:1,TOF 值为797h 1D
[0070] 实施例17
[0071 ] Rh (acac) (CO) 2/ [Ph (OCH2CH2) 4P (C2H5) 3] 2 [ (SO3) 2-12] (ο = p = 2, η = 2) /1-十四 烯体系下两相氢甲酰化反应
[0072] 烯烃换为1-十四烯,其余反应条件与步骤同实施例13,气相色谱分析结果为: 1-十四烯的转化率为47. 6%,醛的选择性68. 8%,正构醛与异构醛的摩尔比为1. 8:1,TOF 值为655h 1D
[0073] 实施例18
[0074] Rh(acac) (C0)2/[Ph(0CH2CH2)4P(C 2H5)3]2[(S03 )2-2]/1_ 辛烯体系下两相氢甲酰化 反应
[0075] 离子液体换为[Ph (OCH2CH2) 4P (C2H5) 3] 2 [ (SO3 ) 2_2],其余反应条件与步骤同实施例 1,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为7. 8%,醛的选择性71. 6%,正构醛与异构醛的 摩尔比为2. 5:1,TOF值为1117h 1O
[0076] 实施例19
[0077] Rh(acac) (CO)2ZTPh(OCH2CH2)4P(C 2H5)3] [(SO3 )-3]/1-辛烯体系下两相氢甲酰化 反应
[0078] 离子液体换为[Ph(OCH2CH2)4P(C 2H5)3] [(SO3 )-3],其余反应条件与步骤同实施例 1,气相色谱分析结果为:1-辛烯的转化率为9. 2%,醛的选择性73. 4%,正构醛与异构醛的 摩尔比为2. 7:1,TOF值为1351h 1O
[0079] 实施例20
[0080] Rh (acac) (CO)2/[Ph (OCH2CH2)4P (C2H5) 3] 4[ (SO3 )4_4] (〇 = p = 0,
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