装饰性泡沫及方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及制作泡沫和弹性体泡沫的方法。
【背景技术】
[0002] 这一部分提供了与本公开内容相关的背景信息，但其可以是或者可以不是现有技 术。
[0003] 聚氨酯泡沫通常通过使用化学作用发泡剂或物理作用发泡剂并将其于聚合期间 混合到或注入到单体反应物中而制成。化学发泡剂包括通过与异氰酸酯反应形成气态产物 的化合物（例如水或甲酸），而物理发泡剂溶解或乳化于单体中并在聚氨酯形成的条件下 蒸发。这些是例如烃或卤代烃或诸如二氧化碳之类的气体，其可在线引入，即直接引入到混 合头中，或者在分批操作中经由储罐引入。这样的方法在例如Bruchmann等，美国专利申请 No.US2011/0275732 中进行了描述。
[0004] Takemura等，美国专利No. 6, 878, 753描述了由热固性聚氨酯泡沫制成的鞋底和 中底。热固性聚氨酯泡沫通过以下方法制成，所述方法包括在成型机中在搅拌下将预先通 过混合多元醇与催化剂、水和脲制成的多元醇溶液、扩链剂和添加剂（根据需要）与多异氰 酸酯化合物混合；并且将所得混合物注入到模具中，之后使混合物发泡。据报道，聚氨酯泡 沫的模制品的密度为〇. 15g/cm3至0. 45g/cm3。
[0005] Fischer等，WO94/20568描述了平均直径为1毫米至20毫米的热塑性聚氨酯微 丸粒或珠粒泡沫。聚氨酯是基于聚酯和聚醚的材料。该珠粒泡沫通过引入加压蒸汽加热并 在压力下被模制。
[0006] Prissok等，美国专利申请公开No. 2010/0047550描述了具有聚氨酯的基质和包 埋在该基质中的热塑性聚氨酯的发泡颗粒的杂化材料。所述杂化材料可用于制作鞋底。所 述基质聚氨酯可在模制期间发泡。
[0007] Prissok等，美国专利申请公开No. 2010/0222442描述了一种可膨胀的热塑性聚 氨酯，其包含发泡剂并具有A44至A84的肖氏硬度。泡沫可由聚氨酯的膨胀珠通过在暴 露于热的情况下将其在封闭的模具中彼此融合产生。Prissok等教导了将珠粒装到模具中、 封闭模具并向模具中引入蒸汽或热空气以使珠粒进一步膨胀并将其融合在一起。据报道， 以此方式制成的泡沫的密度为8g/L至600g/L。
[0008] Nadella，美国专利申请公开No.US2010/0052201描述了由固态单片半结晶热塑 性材料片材制作泡沫聚合板，例如聚乳酸、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、 聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯和聚乙烯。所公开的适用于膜型材料。
[0009] 仍然需要形成泡沫的改进方法，该泡沫可定制用于鞋类、防护衣以及类似应用中 的缓冲。
【发明内容】
[0010] 这一部分提供了对本说明书所公开内容的一般性概述。
[0011] 装饰性发泡制品由至少一个维度的最大尺寸为IOmm或更小的热塑性弹性体的发 泡丸粒、珠粒、颗粒或其他块料如下制成：将其在加压容器中用超临界流体灌注、之后迅速 减压并通过浸入可迅速加热制品的经加热流体中加热或者用红外辐射或微波辐射加热，使 丸粒、珠粒、颗粒或其他块料发泡，随后将其模制成制品。（以下将丸粒、珠粒、颗粒或其他块 料统称为"丸粒")。将丸粒在下列情况之一用非离子或阴离子染料染色：（1)在用超临界流 体灌注之前；（2)在用超临界流体灌注期间，通过溶解或分散于超临界流体中的非离子或 阴离子染料，任选地所述超临界流体包含极性液体；（3)在浸入经加热流体期间，其中所述 经加热流体包含染料；或者（4)在发泡后。
[0012] 在不同实施方案中，将至少两种颜色的经染色发泡丸粒模制在一起以形成用于制 品的装饰性外观。在某些实施方案中，将不同颜色的泡沫丸粒随机混合在模具中。在另一些 实施方案中，将用于制作发泡制品（例如中底）的模具分成至少两个区域。将第一色的丸 粒置于第一区中并将第二色的丸粒置于第二区中。模具可具有两个区域或两个以上区域， 其中每个区域呈第一色、第二色或另外的颜色。填充模具并将丸粒模制成制品，例如中底。 第一色和第二色可彼此不同。"不同"意指第一色和第二色分别具有不同的如通过分光光度 法获得的颜色坐标（L*、a*、b* )组。
[0013] 没有数量词修饰的名词、"至少一个"和"一个或更多个"可互换使用，指存在至少 一个项目；除非上下文另有明确指出，否则可存在多个这样的项目。本说明书（包括所附 权利要求书）中的参数（例如，量或条件）的所有数值在所有情况下应理解为被术语"约" 修饰，不管"约"是否明确出现在数值之前。"约"指所述数值允许具有一些微小的不精确性 (在一定程度上接近该数值的精确值；近似或合理地接近该数值；几乎）。如果由"约"提供 的不精确性在本领域中无法以这一普通含义理解，那么本文中使用的"约"指可由测量和使 用这些参数的普通方法获得的至少变值。此外，范围的公开内容应理解为特别公开在该范 围内的所有数值和进一步划分的范围。
[0014] 术语"包含"、"包括"和"具有"是包括性的，并且因此明确说明所述特征、步骤、操 作、元件或组分的存在，但不排除一个或更多个另外的特征、步骤、操作、元件或组分的存在 或添加。可能时，可改变步骤、过程和操作的顺序，并且可采用另外的步骤或替代步骤。本 说明书使用的术语"或"包括相关的所列项目中的任意一种及其所有组合。
【附图说明】
[0015] 附图示出了所公开技术的一些方面。
[0016] 附图是根据本发明的中底的截面示意图。
[0017] 发明详述
[0018] 这一部分提供了有关材料和方法的具体实例，这些具体实例旨在举例说明本发明 而并非必需是限制性的。
[0019] 将至少一个维度的最大尺寸为IOnm或更小的热塑性弹性体的丸粒、珠粒、颗粒或 其他块料（统称"丸粒"）在加压容器中用超临界流体灌注、随后迅速减压并通过浸入经加 热流体或者用红外辐射或微波辐射加热以使丸粒发泡。将丸粒制成具有至少两种不同的颜 色。可将丸粒用粘合剂预处理或后处理以确保在加工后获得连续部件。将具有不同颜色的 丸粒置于模具的不同区域中或者将具有不同颜色的丸粒随机地置于模具中。将模具用丸粒 填充并随后加热以形成部件。该部件具有不同颜色的区域作为放置不同颜色丸粒的结果或 者具有来自随机布置不同颜色丸粒的色彩效果。
[0020] 参照附图，通过所述方法模制的中底10的截面揭示了不同区域12、14、16和18。 区域12中的泡沫由第一色丸粒构成并且具有第一色。区域14中的泡沫由第二色丸粒构成 并且具有第二色。作为一个实例，区域14中的泡沫可呈橙色而区域12中的泡沫可以是绿 色。剩余的区域16、18可分别独立地具有第一色、第二色或不同于第一色和第二色的其他 颜色，其分别用所述色的丸粒产生。或者，区域16、18可分别独立地是未经着色的（或经自 然着色的），其通过未着色的丸粒产生。
[0021] 不同颜色的泡沫丸粒可在其发泡之前、期间或之后通过染色工艺制成。
[0022] 发泡丸粒可具有规则的或不规则的形状，包括大致球形、圆柱形、椭圆形、立方体、 矩形和其他大致多面体的形状以及不规则形状或其他形状，包括具有圆形、椭圆形、正方 形、矩形或其他多角形的截面外周形状或不规则截面形状而沿轴无或具有均一宽度或直径 的那些。此处所使用的"大致"指可具有不完整和不规则（例如凹凸、凹陷、不完全对齐的 边、角或面等）的总体形状。
[0023] 丸粒可具有不同的尺寸，但他们至少一个维度的最大尺寸为IOmm或更小。合适尺 寸的非限制性实例包括直径为约3mm至约8mm的大致球形珠粒和长度为约3mm至约8mm并 且直径为约I. 5mm至约5mm的片形或足球形丸粒。
[0024] 丸粒由热塑性弹性体制成。合适的热塑性弹性体的非限制性实例包括热塑性聚氨 酯弹性体、热塑性聚脲弹性体、热塑性聚酰胺弹性体（PEBA或聚酯嵌段聚酰胺）、热塑性聚 酯弹性体、乙烯与具有4至约8个碳原子的a-烯烃的茂金属催化的嵌段共聚物、以及苯 乙烯嵌段共聚物弹性体例如聚（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）、聚（苯