光学活性反式1,2-二氨基环己烷的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及能在工业上量产的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的制造方法。
【背景技术】
[0002]作为光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的制造方法，已知例如，用光学活性酒石酸对反式1，2-二氨基环己烷和顺式1，2-二氨基环己烷的混合物进行光学拆分的方法，或者，用光学活性乳酸对反式1，2- 二氨基环己烷进行光学拆分的方法。作为从光学活性反式1，2- 二氨基环己烷与光学拆分剂的盐中分离光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的方法，已知蒸馏分离的方法(参照专利文献1、2)。另外，作为从光学活性反式1，2-二氨基环己烷与光学活性羧酸的盐中分离光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的方法，已知使其在醇中与碱金属醇盐反应，将过滤得到的滤液浓缩后蒸馏的方法(参照专利文献3)。
[0003]如果将这些方法作为光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的制造方法，则蒸馏而得至IJ的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的熔点高达43?45°C，因此，所提取的制品在室温下固化。因此，称量、溶解、移动等使用时，有必要将光学活性反式1，2-二氨基环己烷加热而使其熔融，操作是困难的。
[0004]通过蒸馏进行的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的分离方法中，无法用工业上可能的方法获得操作容易、性状良好的光学活性反式1，2-二氨基环己烷。人们期望确立获得操作容易、性状良好的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的方法。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本特开平7-188121号公报
[0008]专利文献2:日本特开平7-258175号公报
[0009]专利文献3:日本特开平11-29535号公报
【发明内容】
[0010]发明想要解决的课题
[0011]本发明的目的在于，提供能够工业获得操作容易、性状良好的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的制造方法。
[0012]用于解决课题的方法
[0013]本发明为光学活性反式1，2-二氨基环己烷的制造方法，该方法从光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液进行晶体析出而得到光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的晶体。
[0014]发明的效果
[0015]能够从光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液中高收率地获得高纯度的光学活性反式1，2-二氨基环己烷。
[0016]本发明的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的制造方法相比于蒸馏而得到的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷，称量、溶解、移动等操作容易。
[0017]根据本发明，通过从光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液中使光学活性反式1，2-二氨基环己烷晶体析出，能够获得称量、溶解、移动等操作容易的结晶体的光学活性反式1，2-二氨基环己烷。此外，晶体析出时还可以期待精制效果，因此，能够获得高品质的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷。
[0018]通过本发明的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的制造方法而制造的高纯度的光学活性反式1，2-二氨基环己烷与白金等贵金属的络合物有能够作为抗癌剂使用的可能性，作为多种医药用原料是有用的。
【具体实施方式】
[0019]以下详细地说明本发明。
[0020]本发明为从光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液进行晶体析出，从而得到光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的晶体的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的制造方法。
[0021]本发明中，作为原料的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的溶液的溶剂，可举出例如，苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙稀、氯苯、萘等芳香经类，戊烧、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷等脂肪烃类，四氯化碳、二氯甲烷、氯仿、1，2_ 二氯乙烷等含卤素溶剂，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-戊醇、己醇、庚醇、辛醇等醇类，乙酸烯丙酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异戊酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸苯酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸苄酯、乙酸甲酯、甲酸异丁酯、甲酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸异丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸戊酯、丁酸异戊酯、异丁酸乙酯、异戊酸甲酯、异戊酸乙酯等脂肪族酯类，苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯等芳香族酯类，四氢呋喃、环戊基甲基醚、乙醚、异丙醚、丁醚、苯甲醚、二苯醚等醚类，丙酮、乙酰丙酮、甲基乙基甲酮、环戊酮、环己酮、3-庚酮、4-庚酮、2-戊酮、3-戊酮等酮类，乙腈等腈类等。原料光学活性反式1，2-二氨基环己烷的溶液的溶剂优选为甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、环戊基甲基醚、乙醚、异丙醚、甲基乙基甲酮，更优选为甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢呋喃、环戊基甲基醚。光学活性反式1，2_ 二氨基环己烷的溶液，例如，也可以使用含水的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液，水的含量优选相对于光学活性反式1，2- 二氨基环己烷为50重量倍以下。另外，光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液中也可以包含羧酸的碱金属盐、无机碱、无机盐。
[0022]将1，2- 二氨基环己烷的异构体混合物用光学活性酒石酸进行光学拆分，将得到的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷和光学活性酒石酸的非对映体盐在水溶剂中用氢氧化钠进行盐分解(解塩)而得到的包含光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液可以作为原料使用。另外，将光学活性反式1，2-二氨基环己烷和光学活性酒石酸的非对映体盐在水溶剂中用氢氧化钙进行盐分解而得到的包含光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的水溶液也可以作为原料使用。或者，通过蒸馏而分离的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的块状物也可以作为原料使用。
[0023]本发明的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的制造方法中，优选光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液的溶剂为添加具有与水共沸的组成的溶剂并进行共沸脱水后的溶剂。特别是原料为含水的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的溶液的情况下，优选在添加具有与水共沸的组成的溶剂、进行共沸脱水而除去水之后，从溶液通过晶体析出而作为结晶体分离光学活性反式1，2- 二氨基环己烷。此时，为了提高生产效率，更优选通过在预先将光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的浓度浓缩为25重量％以上而一定程度馏去水之后，添加具有与水共沸的组成的溶剂，从而更有效地进行共沸脱水。
[0024]作为本发明中优选使用的共沸脱水中所使用的、具有与水共沸的组成的溶剂，可以使用苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、氯苯、萘等芳香烃类，戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷等脂肪烃类，四氯化碳、氯仿、1，2-二氯乙烷等含卤素溶剂，乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-戊醇、己醇、庚醇、辛醇等醇类，乙酸烯丙酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异戊酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸苯酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸苄酯、乙酸甲酯、甲酸异丁酯、甲酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸异丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸戊酯、丁酸异戊酯、异丁酸乙酯、异戊酸甲酯、异戊酸乙酯等脂肪族酯类，苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯等芳香族酯类，四氢呋喃、环戊基甲基醚、乙醚、异丙醚、丁醚、苯甲醚、二苯醚等醚类，乙酰丙酮、甲基乙基甲酮、环戊酮、环己酮、3-庚酮、4-庚酮、2-戊酮、3-戊酮等酮类等。
[0025]本发明中优选使用的共沸脱水中所使用的、具有与水共沸的组成的溶剂，更优选为非水溶性有机溶剂，进一步更优选为甲苯或环戊基甲基醚。在此，所谓非水溶性有机溶剂，是指对水的溶解度为10%以下，优选为2%以下的有机溶剂。
[0026]在作为本