发明中优选使用的共沸脱水中所使用的、具有与水共沸的组成的溶剂，使用非水溶性有机溶剂的情况下，优选使用迪安-斯达克装置(Dean-Stark apparatus)。通过使用迪安-斯达克装置，馏出的液体的水层和非水溶性有机溶剂层分离为2层，所以能够只把水层除去至系统外，而非水溶性有机溶剂层能够循环使用。
[0027]共沸脱水中所使用的具有与水共沸的组成的溶剂的使用量，在考虑到生产性的情况下，相对于光学活性反式1，2- 二氨基环己烷，优选为20重量倍以下。
[0028]共沸脱水优选使用迪安-斯达克装置。如果使用迪安-斯达克装置，则能降低制造成本。在使用具有与水共沸的组成的非水溶性有机溶剂的情况下，浓缩并共沸脱水而得的的馏出液分液为2层，所以，通过重复只把水层除去至系统外、而将非水溶性有机溶剂送回浓缩液的操作，直至没有水层馏出，从而能够容易地脱水。此时，如果共沸脱水时过于浓缩，则光学活性反式1，2- 二氨基环己烷慢慢馏出，收率降低，因此，共沸脱水时的浓缩液中的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的浓度优选保持在10?70重量％。
[0029]将水除去至系统外、置换为具有与水共沸的组成的溶剂后的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的溶液中的水分，优选2重量％以下，更优选为I重量％以下。水分越低，晶体析出时光学活性反式1，2- 二氨基环己烷在晶体析出滤液中的损失越小，收率越高，因此优选。
[0030]在共沸脱水后的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的溶液中包含羧酸的碱金属盐、无机碱、无机盐的情况下，因为它们是析出的，所以，可进行固液分离将它们除去至系统外。
[0031]从光学活性反式1，2-二氨基环己烷的溶液中得到光学活性反式1，2-二氨基环己烷晶体的晶体析出的方法，可举出例如，冷却晶体析出法、蒸发晶体析出法、添加不良溶剂的晶体析出法、压力晶体析出法、反应晶体析出法，优选为冷却晶体析出法、蒸发晶体析出法、添加不良溶剂的晶体析出法，更优选为冷却晶体析出法。
[0032]本发明的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的制造方法中，优选光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液的溶剂为添加具有与水共沸的组成的溶剂并进行共沸脱水后的溶剂，优选具有与水共沸的组成的溶剂与晶体析出中使用的溶剂为相同的溶剂。
[0033]本发明中优选使用的晶体析出中使用的溶剂可举出苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、氯苯、萘等芳香烃类，戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷等脂肪烃类，四氯化碳、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等含卤素溶剂，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-戊醇、己醇、庚醇、辛醇等醇类，乙酸烯丙酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异戊酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸苯酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸苄酯、乙酸甲酯、甲酸异丁酯、甲酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸异丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸戊酯、丁酸异戊酯、异丁酸乙酯、异戊酸甲酯、异戊酸乙酯等脂肪族酯类，苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯等芳香族酯类，四氢呋喃、环戊基甲基醚、乙醚、异丙醚、丁醚、苯甲醚、二苯醚等醚类、丙酮、乙酰丙酮、甲基乙基甲酮、环戊酮、环己酮、3-庚酮、4-庚酮、2-戊酮、3-戊酮等酮类，乙腈等腈类等。晶体析出中使用的溶剂更优选为甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、环戊基甲基醚、乙醚、异丙醚、甲基乙基甲酮，进一步更优选为甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢呋喃、环戊基甲基醚。
[0034]晶体析出中使用的溶剂，优选为在分离晶体析出中所析出的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷时的温度下，光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶解度为40重量％以下的溶剂，如果考虑生产效率，则上述溶解度更优选为30重量％以下。
[0035]从光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液中，使光学活性反式1，2- 二氨基环己烷晶体析出。优选将通过晶体析出而析出的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷进行固液分离，从而得到光学活性反式1，2-二氨基环己烷的晶体。如果根据需要浓缩滤液，调整光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的浓度，进行再次晶体析出，则能够进一步获得光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的晶体。如果与第一次晶体析出中得到的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷合并，则能够高收率地获得光学活性反式1，2-二氨基环己烷。滤液也可以作为溶剂循环，能够再次作为使光学活性反式1，2- 二氨基环己烷进行晶体析出时的溶剂使用。
[0036]这样得到的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的晶体，能够获得比原料中的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷纯度高的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷。在包含作为类似杂质的顺式1，2-二氨基环己烷、光学异构体的反式1，2_ 二氨基环己烷的情况下，难以通过蒸馏除去，但根据本发明的方法，连作为这些类似物质的顺式1，2-二氨基环己烷、光学异构体的反式1，2-二氨基环己烷也能够除去。另外，通过蒸馏而分离的光学活性反式1，2-二氨基环己烷固化而变为块状物，因此，处理操作烦杂，但本发明中得到的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的晶体具有流动性，称量、溶解、移动等操作容易。
[0037]以下例示使用了甲苯或环戊基甲基醚的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的制造方法。
[0038]首先开始时，放入作为原料的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的溶液。将光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的浓度浓缩至25重量％以上。光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的浓度为25重量％以上的情况下，可省略此操作。接着，添加甲苯或环戊基甲基醚，使用迪安-斯达克装置，进行共沸脱水。共沸脱水中的反应系统内的压力优选调整至常压?50Torr，更优选为常压?lOOTorr。共沸脱水中的反应系统内的温度优选为40?110°C，更优选为50?100°C。只把馏出液的水层除去至系统外，进行共沸直至水的馏出停止。脱水后的光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的溶液有羧酸的碱金属盐、无机碱、无机盐析出的情况下，冷却后进行固液分离，将羧酸的碱金属盐、无机碱、无机盐除去至系统外。将除去水后的光学活性反式1，2-二氨基环己烷的甲苯或环戊基甲基醚溶液进行浓缩而调整浓度，使得1，2- 二氨基环己烷浓度为30?60%。添加光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的晶种的温度随着光学活性反式1，2-二氨基环己烷的浓度不同而不同，通常比光学活性1，2_ 二氨基环己烷的熔点低，为40°C以下，更优选为15?30°C。进一步冷却光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的晶体析出后的浆液。固液分离前的冷却温度优选-20?10°C，更优选-15?5°C。为了以稳定的收率获得光学活性反式1，2-二氨基环己烷的晶体，有必要在固液分离前的冷却温度下采取足够的老化时间。一般为0.5?24小时，更优选为I?20小时。通过使用离心脱液机、加压过滤器等对该浆液进行固液分离，干燥而得到光学活性反式1，2- 二氨基环己烷的晶体。
[0039]实施例
[0040]以下通过实施例更详细地说明本发明。另外，光学活性反式1，2-二氨基环己烷的化学纯度、光学纯度用以下所示的方法进行测定。
[0041 ] <化学纯度分析方法>
[0042]取反式1，2-二氨基环己烷约0.1g置于1ml容量瓶中，用甲醇稀释至标线。将调制的溶液用气相色谱进行分析，根据面积百分率得出纯度。
[0043]气相色谱分析条件
[0044]色谱柱:WAC0TTFused Silica CP_Sil_5CB，内径 0.32mm，膜厚 5 μπι，长度 60m
[0045]He 流量:50ml/min
[0046]柱温:160°C
[0047]进样口温度:200