专利名称：一种环己氨基磺酸钠检测的前处理方法
技术领域：
本发明是一种环己氨基磺酸钠检测专用的前处理方法，属于化学检测技术领域。
背景技术：
果脯是用新鲜水果经过去皮、取核、糖水煮制、浸泡、烘干和整理包装等主要工序制成的果品，包括桃脯、李脯、苹果脯、梨脯等等，在各商店超市均有销售，是招待宾客、馈送亲友的佳品。由于其外表鲜亮透明、口味酸甜适中、果味浓郁，一年四季都适宜，很受男女老少的喜爱。然而，在享受美味的同时，频频曝出的不合格果脯食品却让人们“食不下咽”。2009年12月I日，天津市工商局在流通市场对甘肃、江苏、山东、广东、海南、广西、福建、安徽、浙江、河北、山西、陕西、上海、天津14个省、市45家企业生产的50个批次果脯蜜饯进行了食品质量抽样检验。结果显示，8个批次的果脯蜜饯不合格主要问题是5个批次甜蜜素超标。2011年北京通报的某一品牌果脯食品更是在一年内10次上黑榜。这些不合格果脯食品主要是甜蜜素、二氧化硫和微生物指标超标较严重。2011年5月22日辽宁省工商局于日前委托沈阳产品质量监督检验院对沈阳、锦州、阜新、盘锦、营口和朝阳等市各大超市和市场经销部经销的蜜饯、果脯食品进行了监督抽查，本次抽查中，有4个批次甜蜜素含量超标，占不合格商品的22. 2%。调味面制品主要指一些袋装的小食品，其主要原材料为小麦粉，其加工工艺接近膨化食品。北京城区中小学学校周边的小店里，这类名为调味面制品的商品极受广大中小学学生喜爱。此类产品具有商品名称奇特、色泽鲜艳、形状新奇、气味浓郁和价格低廉等特点。然而正是这类产品却屡屡遭到媒体曝光。2009年5月27日被北京市工商局强制停售的8种不合格食品中包括5种调味面制品。2009年12月9北京市工商局公布5种不合格食品全市停售，其中的4种是调味面制品。2011年3月30北京市工商局公布7种不合格食品全市停售，其中的5种是调味面制品。且这些问题食品不合格的原因都是甜蜜素超标。甜蜜素学名环己基胺基磺酸钠。白色结晶或结晶性粉末，无臭，味甜。是一种高甜度的甜味剂，其甜度为蔗糖的30 80倍。在我国食品制造业中是一种得到广泛使用的甜味剂。甜蜜素使用的安全性在国际上一直都有争议。美国有过量摄入甜蜜素导致膀胱癌的报道，国内也有类似的研究结论发表(见参考文献I吴文广，李树国，李萍.保健食品中砷和硒同时测定方法的研究[J].中国卫生检验杂志，2005，15 (7) :815-816) 0至今世界上有包括美国在内的40多个国家禁止使用甜蜜素作为食品甜味剂，但也有包括我国在内的80多个国家允许在食品中添加甜蜜素(见参考文献2唐庆强，吕圆园，庄健业，傅爱华，李敏新.高效液相色谱法测定果汁中甜蜜素的含量.分析实验室，2009，12:125-126)。近些年，来自国内的研究发现长期食用过量的甜蜜素会加重肝脏负担，并对肾脏有一定的毒副作用(见参考文献3章淑萍.广州凉茶利弊杂谈[J].河南中医，2005，25 (9) :78.)。
目前国家标准中测定甜蜜素的方法有三种，气相色谱法、比色法和薄层层析法。其中气相色谱法及比色法适用于饮料、凉果等食品中环己氨基磺酸钠的测定；薄层层析法适用于饮料、果汁、果酱、糕点中环己氨基磺酸钠的含量测定。其中气相色谱法和比色法精密度要求在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10% ；薄层层析法精密度要求在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的28%。选取测定调味面制品中环己氨基磺酸钠的方法，从其产品生产原料和其产品状态来看，似乎国家标准中的三种方法都可选用。但从测定结果的准确性考虑，质量监督检验部门对调味面制品中环己氨基磺酸钠的检测均采用气相色谱法和比色法，其中气相色谱法更为普遍。国家标准GB/T 5009. 97-2003中气相色谱法和比色法的前处理方法是相同的。固体试样采用如下制备方法1.将试样剪碎。2.称取2. Og已剪碎的试样于研钵中，加少许层析硅胶(或海砂)研磨至呈干粉状，经漏斗倒入IOOmL容量瓶中，加水冲洗研钵，并将洗液一并转移至容量瓶中。加水至刻度， 不时摇动，Ih后过滤，即得试样(见参考文献4中华人民共和国国家标准.GB/T 5009. 97-2003食品中环己氨基磺酸钠的测定.)。作为一种食品添加剂，甜蜜素在食品中的加入量应该是微量的，我国规定在食品中甜蜜素的最大使用量为650mg/kg (见参考文献5中华人民共和国国家标准.GB2760-19食品添加剂使用卫生规范.)。保证检测结果的准确性的前提条件是需要将样品里的环己氨基磺酸钠在尽可能短的时间里全部提取出来，同时尽可能避免引入会影响测定结果的其他物质。如果样品里的环己氨基磺酸钠未能完全提取，将会给检测结果带来巨大的差异，从而让一些不安全食品流入市场危害人民身体健康；如果在检测过程中因为引入了其他物质造成产品测定结果偏高，会使企业蒙受不白之冤并给其造成严重经济损失。由此可见，准确检测食品样品里的环己氨基磺酸钠含量，样品的制备非常重要。果脯、调味面制品作为一种固体食品，对于其进行环己氨基磺酸钠的检测时，由于其自身性状按国家标准GB/T 5009. 97-2003中气相色谱法和比色法的固体前处理方法去制备，操作困难，很难达到前处理要求。主要问题如下1.由于调味面制品多油、有韧性、结构紧实用剪刀很难将其剪碎；果脯具有黏度高、有韧性、结构紧实用剪刀很难将其剪碎。
2.为了能进一步对样品进行粉碎通常是要往样品中加入少许层析硅胶(或海砂)，但对于果脯及调味面制品来说，加入层析硅胶(或海砂)根本不起作用，样品丝毫没有被研碎的迹象。3. 一般固体样品按国家标准GB/T 5009. 97-2003操作，粉碎后的样品经漏斗倒入IOOmL容量瓶中，加水冲洗研钵，并将洗液一并转移至容量瓶中。加水至刻度，不时摇动，Ih后检测目标物环己氨基磺酸钠已能全部溶解析出在溶液里，但对于果脯及调味面制品里的环己氨基磺酸钠的溶解析出量根本达不到要求。实验证明延长浸泡时间，Ih后溶液里的环己氨基磺酸钠的含量仍有提高。浸泡时间达12h后，溶液里的环己氨基磺酸钠的含量才达到稳定，个别样品浸泡时间达24h后溶液里的环己氨基磺酸钠的含量仍有所提高。
发明内容
本发明为了解决现有国家标准GB/T 5009. 97-2003在检测调味面制品中环己氨基磺酸钠时前处理方法不适用的问题，提供了一种用于检测果脯及调味面制品中环己氨基磺酸钠测定专用的前处理方法。本发明提供了一种果脯及调味面制品中环己氨基磺酸钠检测的前处理方法。本发明的技术方案是利用微波提取工艺，以蒸馏水为溶剂，将原料调味面制品进行冷冻粉碎后，微波提取、过滤，适量移取滤液直接进行测定。本发明方法操作步骤简单，处理速度快，节约前处理成本，减少了测定过程中的干扰因素。
本发明采取的前处理方法，具体步骤如下 步骤一、粗样品制备；步骤二、将粗样品装入食品自封袋，并将粗样品尽量延展开；步骤三、将延展开的粗样品进行超低温冷冻；步骤四、冷冻后的粗样品取出，用高速粉碎机进行粉碎；步骤五、称取2. Og粉碎后的样品，用蒸馏水移入IOOmL容量瓶中，在容量瓶中加水，此时容量瓶内液体总体积控制在50mL以下； 步骤六、将容量瓶放入超声波清洗仪中，超声频率为45-50KHZ，超声10_15min ；步骤七、定容；步骤八、过滤，得到检测样品。本发明的优点是I、解决了样品果脯及调味面制品不易剪切，在有层析硅胶(或海砂)辅助进行研磨及用高速粉碎机进行粉碎无效果的技术难题。果脯及调味面制品经粗略剪切后进行冷冻，冷冻粉碎效果极佳。样品的粉碎程度直接影响检测目标物环己氨基磺酸钠溶解析出的量及所需时间。样品的粉碎程度越高，检测目标物环己氨基磺酸钠溶解析出的量越完全，所需时间越短。2、不加层析硅胶(或海砂)，省去研磨过程，简化操作步骤，同时尽可能地避免了会引入影响测定结果的其他物质。3、超声波超声10_15min，提取目标物环己氨基磺酸钠，溶解析出的量完全且省时，可将原样品处理速度提高10倍以上。4、过滤可去除样品残渣、样品上附着的油脂、颗粒状调味料残渣，得到清澈的检测样品。
图I是本发明的前处理方法的流程图。
具体实施例方式下面结合附图对本发明进一步说明。本发明提供了一种用于检测果脯及调味面制品中环己氨基磺酸钠测定专用的前处理方法。包括样品粗处理、冷冻前处理、超低温冷冻、粉碎、称取样品、超声、定容、过滤的步骤。如图I所示，具体前处理过程为第一步，粗样品制备将果脯或调味面制品用剪刀或刀剪切成小于O. 8见方的粗样品，即粗样品的长度彡O. 8cm，宽度彡O. 8cm，厚度彡O. 8cm；第二步，冷冻前处理为了提高样品冷冻效率及粉碎效果，将粗样品装入食品自封袋，将自封袋平放入超低温冷冻箱，将自封袋内的粗样品用手压平，使自封袋内样品尽量延展平，即使样品颗粒呈单层；第三步，超低温冷冻将延展开的粗样品在中科美菱-86°C超低温冷冻箱进行冷冻，50g的粗样品在-70°C至_72°C冷冻25min至30min ；
第四步，粉碎将冷冻后的粗样品取出，此时粗样品颗粒从里到外都应冻实，与未冷冻的粗样品相比，具有刚性及脆性；用高速万能粉碎机FW100进行粉碎；粉碎约50g冷冻后的粗样品30s至60s，粉碎后样品的粒度< 18目即粒子直径< lmm(冷冻时间越长，粉碎所需时间越短，粉碎后样品粒度越小)；第五步，称取样品称取2. Og粉碎后的样品，用蒸馏水移入IOOmL容量瓶中，在容量瓶中加水，此时容量瓶内液体总体积控制在50mL以下；第六步，超声将容量瓶放入DL-360B智能超声波清洗器中，超声频率为45KHz至50KHz，温度设置为不加热状态，IOmin彡超声时间彡15min，超声频率、温度设置及超声时间需严格控制，超声频率过高、温度设置过高及超声时间超长会造成容量瓶内样品溶液温度升高，对后期定量测定目标物环己氨基磺酸钠会造成影响；
第七步，定容将超声后的溶液放置片刻，用蒸馏水定容至IOOmL ;使所称取的样品中的环己氨基磺酸钠全部溶解于IOOmL溶液中，便于后期定量测定每克样品中所含环己氨基磺酸钠的量；第八步，过滤用定量滤纸将定容好的溶液进行初过滤，去掉样品残渣、样品上附着的油脂、颗粒状调味料残渣得到清澈的滤液即检测样品。完成果脯或调味面制品中环己氨基磺酸钠检测的前处理的操作。采用上述前处理方法得到的检测样品，可以直接应用于果脯或调味面制品中环己氨基磺酸钠的检测，试验结果表明，经过该前处理后，由于溶解析出的量完全且省时，因此可将原样品处理速度相对于现有方法提高10倍以上。采用过滤的方式可去除样品残渣、样品上附着的油脂、颗粒状调味料残渣，得到清澈的检测样品，而且检测样品中不加层析硅胶(或海砂)，省去研磨过程，简化操作步骤，同时尽可能地避免了会引入影响测定结果的其他物质。对于调味面制品，由于样品多油，重复过滤两次以上，以保证得到清澈的滤液。下面按国家标准GB/T 5009. 97-2003中气相色谱法和比色法的固体前处理方法
与本发明对同一样品进行制备，用以说明本发明的优越性。
权利要求
1.一种环己氨基磺酸钠检测的前处理方法，其特征在于 步骤一、粗样品制备； 步骤二、将粗样品装入食品自封袋，并将粗样品尽量延展开； 步骤三、将延展开的粗样品进行超低温冷冻； 步骤四、冷冻后的粗样品取出，用高速粉碎机进行粉碎； 步骤五、称取2. Og粉碎后的样品，用蒸馏水移入IOOmL容量瓶中，在容量瓶中加水，此时容量瓶内液体总体积控制在50mL以下； 步骤六、将容量瓶放入超声波清洗仪中，超声频率为45-50KHZ，超声10-15min ； 步骤七、定容，将容量瓶中的溶液用水定容到IOOmL ； 步骤八、过滤，得到检测样品。
2.根据权利要求I所述的一种环己氨基磺酸钠检测的前处理方法，其特征在于所述的粗样品制备是指将果脯、调味面制品剪切成O. 8cm见方的。
3.根据权利要求I所述的一种环己氨基磺酸钠检测的前处理方法，其特征在于所述的超低温冷冻温度为_70°C至_72°C，冷冻时间25min至30min。
4.根据权利要求I所述的一种环己氨基磺酸钠检测的前处理方法，其特征在于所述的粉碎后样品的粒度< 18目。
5.根据权利要求I所述的一种环己氨基磺酸钠检测的前处理方法，其特征在于所述的过滤，对于调味面制品，重复过滤两次以上。
全文摘要
本发明提供了一种环己氨基磺酸钠检测的前处理方法。本发明利用微波提取工艺，以水溶液为溶剂，将原料制品进行冷冻粉碎后，微波提取、过滤，适量移取滤液直接进行测定。本发明克服了传统海砂研磨或粉碎机粉碎几乎不能改变样品粒度，需长时间用水浸泡的提取方法所需时间长，提取率低等缺点。本发明方法操作步骤简单，处理速度快，节约前处理成本，减少了测定过程中的干扰因素。
文档编号G01N1/34GK102620973SQ20121007806
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月22日 优先权日2012年3月22日
发明者刘超, 段丽丽, 罗红霞 申请人:北京农业职业学院