专利名称：亚甲基氨基乙磺酸螯合树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含亚甲基氨基乙磺酸基团的螯合树脂、其生产方法以及还有它们用于从液体、优选从电子工业、电镀工业以及采矿工业中的或来自其中的工艺水中去除重金属的用途。
背景技术：
很长时间以来已经使用离子交换剂用于特别地从水溶液中除去有价值的金属和 重金属，优选锡、钴、镍、铜、锌、铅、铀、秘、f凡、钼族元素，优选钌、锇、铱、错、钮、钼，还以及贵金属，优选金和银。阳离子或阴离子交换剂还以及螯合树脂优选被用于这个目的。用于除去重金属或有价值金属的螯合树脂的使用是本领域的技术人员已知的并且被例如描述于 R-Hering, Chelatbildende Ionentauscher, Akademie Verlag, Berlin,1967, pages 150to 157 (1967年柏林R. Hering著作的《整合型离子交换剂》第150页至157页)。此外，要提及的是除其他之外包含氨基二乙酸基团(IDE基团)的螯合树脂。在EP-A 1078690中，具有用于选择性吸附重金属的亚氨基二乙酸基团或氨甲基膦酸基团的螯合树脂是通过邻苯二甲酰亚胺方法制备的。根据US-A4，444，961，具有亚氨基二乙酸基团的螯合树脂也可以通过氯甲基化方法来制备。US-A 4，098, 867和US-A 4，031, 038描述了带有甲基氨基吡啶基团的螯合树脂。在许多情况下，螯合树脂显示出对重金属比例如具有强酸性的磺酸基团的阳离子交换剂显著更高的选择性。常规的螯合树脂在pH > 4下从水溶液中吸收重金属。当pH值小于约4时，由于螯合树脂的官能团被质子化，其对重金属的选择性下降。在许多用于从金属矿中获得重金属的方法中，用硫酸来处理岩石。重金属从岩石中溶解出并存在于强酸性的岩石-硫酸悬浮液中。因此，从具有在从大约4至大约0的范围内的强酸性PH值的溶液或者悬浮液中除去重金属是值得考虑的技术兴趣点。寻找能从pH值范围在从4至约0内的酸性溶液或悬浮液中吸收有价值金属的离子交换剂。大多数金属离子不仅包含一种而是包含许多种不同浓度的有价值金属。由于多种多样的金属矿以及与之相关的多种多样的金属组成，希望的是具有许多类型的、具有不同选择性的离子交换剂，以便尽可能有选择性地从有价值金属的混合物中提取出所希望的有价值金属。然而，直到现在，仅有几种全都由于其官能团而具有固有选择性的螯合树脂是可商购的。因此寻求另外的、具有新的官能团并且可以在工业规模上制备的螯合树脂
发明内容
因此本发明的一个目的是提供一种高度功能化的高容量的螯合树脂，该螯合树脂甚至在低PH值下是稳定的、并且具有一种有效吸收酸性水溶液中的有价值金属的新的官能团。现在已经出乎意料地发现，这样的树脂可以通过使氨甲基化的珠状聚合物与乙烯基磺酸进行反应而制备。该目的是通过包含以下通式⑴的亚甲基氨基乙磺酸基团的螯合树脂实现的，并且本发明因此提供了该螯合树脂，
权利要求
1.一种含有以下通式(I)的亚甲基氨基乙磺酸基团的螯合树脂
2.如权利要求I所述的螯合树脂，其特征在于，它具有一种单分散的粒度分布。
3.如权利要求2所述的螯合树脂，其特征在于，它具有在从100至1200y m范围内的平均粒径D。
4.如权利要求I所述的螯合树脂，其特征在于，它具有一种大孔结构。
5.一种用于制备含有以下通式(I)的亚甲基氨基乙磺酸基团的螯合树脂的方法
6.如权利要求5所述用于制备螯合树脂的方法，其特征在于，该乙烯基磺酸是作为碱金属盐使用的。
7.如权利要求5所述用于制备螯合树脂的方法，其特征在于，步骤a)中的聚合是在一种作为成孔物的有机稀释剂的存在下进行的。
8.如权利要求5所述用于制备螯合树脂的方法，其特征在于，步骤a)中的聚合是通过晶种送料法或喷雾法进行的以便产生一种单分散粒度分布。
9.如权利要求5所述用于制备螯合树脂的方法，其特征在于，此外， f)允许在步骤e)中获得的该螯合树脂与一种烷化试剂进行反应，并且 g)将该反应之后获得的含有亚甲基氨基乙磺酸基团的螯合树脂用温度在从20°C至120°C的去离子水洗涤并通过允许其沉降或过滤而进行分离。
10.如权利要求I所述的螯合树脂用于从具有的pH< 4的水溶液中选择性分离重金属或贵金属的用途。
11.如权利要求10所述的用途，其特征在于，这些水溶液是在电子工业、电镀工业或采矿工业中的或来自其中的工艺水。
全文摘要
本发明涉及包含亚甲基氨基乙磺酸基团的螯合树脂、其生产方法以及还有它们用于从具有的pH＜4的水溶液中、优选从电子工业、电镀工业以及采矿工业中的或来自其中的工艺水中去除重金属或有价值金属的用途。
文档编号B01J45/00GK102712713SQ201080061111
公开日2012年10月3日 申请日期2010年12月2日 优先权日2009年12月4日
发明者乔治·马丁, 皮埃尔·万霍尔内, 米夏埃尔·舍尔哈斯, 赖因霍尔德·克利佩尔 申请人:朗盛德国有限责任公司