一种6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及一种氧化水解方法，尤其涉及一种6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法。
【背景技术】
[0002]在6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸(简称6-硝体)生产过程中，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸作为副反应产物存在，严重影响6-硝基-1，2_重氮氧基萘-4-磺酸的产品质量。在目前市场上，客户接受的标准为6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度90%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度8%。生产过程中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度79%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度14%，为达到质量要求，目前主要生产方法是在酸性条件下重结晶，由于6-硝基-1，2_重氮氧基萘-4-磺酸水溶性较大，重结晶收率96%，总收率89%。重结晶需要排放溶液总重量10-15倍的酸性废水，不但成本上升，也给环境带来危害。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法，无需在稀硫酸中进行精制重结晶，减少了硫酸的使用量，且产物的收率和纯度均有所提高。
[0004]本发明是通过如下技术方案实现的:
一种6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法，包括下述步骤:
向1500kg硫酸中加入I，2_重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入1.8-2.2%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为27-33%，在温度20-25°C条件下，加入硫酸亚铁45-59kg，先顺时针搅拌10-15min，搅拌速度为50-75 r/min，再逆时针搅拌30_40min，搅拌速度为180-200 r/min，静置结晶，压滤得到产品。
[0005]本发明在混酸硝化反应液中加入双氧水和硫酸亚铁进行氧化水解反应，可提高产品收率和6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的纯度，减少硫酸的使用，降低生产成本。我们发现在加入双氧水和硫酸亚铁后，先顺时针搅拌，再逆时针搅拌，同时配合特定的转速和搅拌时间，可进一步提高产品收率和6-硝基-1，2_重氮氧基萘-4-磺酸的纯度，同时降低副产物8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的含量。
[0006]本发明的优点在于:与传统工艺相比，硫酸使用量减少，酸性废水排放量减少，降低了生产成本，同时也更环保，且产物的收率和6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸纯度较高。
【附图说明】
[0007]图1为实施例1制得的产品的HPLC图谱；
图2为实施例2制得的产品的HPLC图谱； 图3为实施例3制得的产品的HPLC图谱；
图4为实施例4制得的产品的HPLC图谱；
图5为实施例5制得的产品的HPLC图谱；
图6为实施例6制得的产品的HPLC图谱。
具体实施例
[0008]实施例1:向1500kg硫酸中加入I，2-重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入2%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为30%，在温度20-25 °C条件下，加入硫酸亚铁52kg，先顺时针搅拌12min，搅拌速度为60r/min，再逆时针搅拌35min，搅拌速度为190 r/min，静置结晶，压滤得到产品。产品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度93.2%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度5.5%，总收率98%。
[0009]实施例2:向1500kg硫酸中加入I，2_重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入1.8%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为27%，在温度20-25°C条件下，加入硫酸亚铁45kg，先顺时针搅拌1min，搅拌速度为50 r/min，再逆时针搅拌30min，搅拌速度为180 r/min，静置结晶，压滤得到产品。产品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度92.8%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度6.1%，总收率 97.3%。
[0010]实施例3:向1500kg硫酸中加入I，2_重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入2.2%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为33%，在温度20-25°C条件下，加入硫酸亚铁59kg，先顺时针搅拌15min，搅拌速度为75 r/min，再逆时针搅拌40min，搅拌速度为200 r/min，静置结晶，压滤得到产品。产品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度92.6%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度6.1%，总收率 97.7%。
[0011]实施例4:向1500kg硫酸中加入I，2_重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入1.5%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为35%，在温度20-25 °C条件下，加入硫酸亚铁61kg，先顺时针搅拌，20min，搅拌速度为45 r/min，再逆时针搅拌25min，搅拌速度为210 r/min，静置结晶，压滤得到产品。产品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度76%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度18.1%，总收率 84%。
[0012]实施例5:向1500kg硫酸中加入I，2_重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1。滴加完毕保温反应60min，稀释压滤，得粗产品548.5kg收率93%。
粗产品全部加入到6000kg质量分数为30%的硫酸溶液中，温度35-40°(:，搅拌301^11，压滤得产品526.6kg。精制收率96%，两步总收率89%。产品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度90%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC纯度7%。
[0013]实施例6:向1500kg硫酸中加入I，2_重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入2%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为30%，在温度20-25°C条件下，加入硫酸亚铁52kg，搅拌45min，静置结晶，压滤得到产品。广品中6_硝基-1，2_重氣氧基蔡_4_横酸HPLC纯度92.4%，8-硝基-1，2-重氣氧基蔡-4-横酸HPLC纯度6.2%，总收率93%。
【主权项】
1.一种6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法，其特征在于:包括如下步骤:向1500kg硫酸中加入I，2_重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入2%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为30%，在温度20-25°C条件下，加入硫酸亚铁52kg，搅拌45min，静置结晶，压滤得到产品。2.一种6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法，其特征在于:包括如下步骤:向1500kg硫酸中加入I，2_重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25°C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入1.8-2.2%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为27-33%，在温度20-25 °C条件下，加入硫酸亚铁45-59kg，先顺时针搅拌10_15min，搅拌速度为50-75 r/min，再逆时针搅拌30-40min，搅拌速度为180-200 r/min，静置结晶，压滤得到产品O3.如权利要求2所述的一种6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法，其特征在于:包括如下步骤:向1500kg硫酸中加入I，2-重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降温至20-25 °C，搅拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸与硝酸的质量比为2.5-3:1，滴加完毕后保温反应60min，向反应液中加入水使得硫酸质量浓度为45%-50%，再加入2%反应液重量的双氧水，双氧水质量分数为30%，在温度20-25°C条件下，加入硫酸亚铁52kg，先顺时针搅拌12min，搅拌速度为60r/min，再逆时针搅拌35min，搅拌速度为190 r/min，静置结晶，压滤得到产品。
【专利摘要】本发明提供了一种6?硝基?1，2?重氮氧基萘?4?磺酸的氧化水解方法，在混酸硝化反应液中加入双氧水和硫酸亚铁进行氧化水解反应，可提高产品收率和6?硝基?1，2?重氮氧基萘?4?磺酸的纯度，减少硫酸的使用，降低生产成本。我们发现在加入双氧水和硫酸亚铁后，先顺时针搅拌，再逆时针搅拌，同时配合特定的转速和搅拌时间，可进一步提高产品收率和6?硝基?1，2?重氮氧基萘?4?磺酸的纯度，同时降低副产物8?硝基?1，2?重氮氧基萘?4?磺酸的含量。与传统工艺相比，本发明硫酸使用量减少，酸性废水排放量减少，降低了生产成本，同时也更环保，且产物的收率和6?硝基?1，2?重氮氧基萘?4?磺酸纯度较高。
【IPC分类】C07D271/12
【公开号】CN105712947
【申请号】CN201610142466
【发明人】付居标, 聂锋, 叶翩
【申请人】九江善水科技有限公司