至30°C以下，高速搅拌下加入预先冷却到5°C的去离子水300份，最后加入由0. 41份 乙二胺、0. 19份二正丁胺，在25°C~30°C使其反应30分钟。升温至70°C保温抽真空脱除 丙酮等溶剂。再在70°C~80°C下缓慢滴加1 %浓度的3. 0份的引发剂，聚合反应3小时，用 这样得到的丙烯酸改性水性聚氨酯C的树脂固含量为50%，数均分子量为19000,总胺值为 12. 0mgK0H/g，伯胺值为 5. 0mgK0H/g，仲胺值为 6. 2mgK0H/g，叔胺值为 0· 8mgK0H/g。
[0036] 实施例4
[0037] 在配备有搅拌机、温度计的四口烧瓶里装入62份分子量为1500的聚酯二元醇 和18份六亚甲基二异氰酸酯及0. 05份有机铋和2. 5份羟基丙烯酸丁酯，在氮气气流下以 90°C保温6小时，制成预聚体。再加入由2份二羟甲基丙酸、0. 5份羟基值为163mgK0H/g的 植物油多元醇、50份氮甲基吡咯烷酮和100份的丙烯酸丁酯组成混合溶液，在75°C保温反 应4小时。接下来降温至60°C以下，加入200份的丙酮稀释，再添加1. 5份的三乙胺中和 后，降温至30°C以下，高速搅拌下加入预先冷却到5°C的去离子水300份，最后加入由0. 48 份甲二胺、〇. 09份二甲胺，在25°C~30°C使其反应30分钟。升温至70°C保温抽真空脱除 丙酮等溶剂。再在70°C~80°C下缓慢滴加1 %浓度的3. 0份的引发剂，聚合反应3小时，用 这样得到的丙烯酸改性水性聚氨酯A的树脂固含量为50%，数均分子量为28000,总胺值为 14.OmgKOH/g，伯胺值为L6mgKOH/g，仲胺值为 10. 8mgKOH/g，叔胺值为L6mgKOH/g。
[0038] 实施例5
[0039] 在配备有搅拌机、温度计的四口烧瓶里装入50份分子量为8000的聚酯二元醇 和30份六亚甲基二异氰酸酯及0. 05份有机铋和2. 5份羟基丙烯酸丁酯，在氮气气流下以 90°C保温6小时，制成预聚体。再加入由4份二羟甲基丙酸、1. 5份羟基值为163mgK0H/g的 植物油多元醇、50份氮甲基吡咯烷酮和100份的丙烯酸丁酯组成混合溶液，在75°C保温反 应4小时。接下来降温至60°C以下，加入200份的丙酮稀释，再添加3. 0份的三乙胺中和 后，降温至30°C以下，高速搅拌下加入预先冷却到5°C的去离子水300份，最后加入由2. 12 份5-戊二胺、0. 37份二正丁胺，在25°C~30°C使其反应30分钟。升温至70°C保温抽真空 脱除丙酮等溶剂。再在70°C~80°C下缓慢滴加1%浓度的3. 0份的引发剂，聚合反应3小 时，用这样得到的丙烯酸改性水性聚氨酯A的树脂固含量为50 %，数均分子量为41000,总 胺值为 18. 0mgK0H/g，伯胺值为 2. 6mgK0H/g，仲胺值为 13. 6mgK0H/g，叔胺值为 1. 8mgK0H/g。
[0040] 实施例6
[0041] 在配备有搅拌机、温度计的四口烧瓶里装入80份分子量为2000的聚酯二元醇 和23份六亚甲基二异氰酸酯及0. 05份有机铋和2. 5份羟基丙烯酸丁酯，在氮气气流下以 90°C保温6小时，制成预聚体。再加入由5份二羟甲基丙酸、0. 05份羟基值为163mgK0H/g 的植物油多元醇、50份氮甲基吡咯烷酮和100份的丙烯酸丁酯组成混合溶液，在75°C保温 反应4小时。接下来降温至60°C以下，加入200份的丙酮稀释，再添加3. 8份的三乙胺中和 后，降温至30°C以下，高速搅拌下加入预先冷却到5°C的去离子水300份，最后加入由2. 3 份甲二胺、〇. 5份二甲胺，在25°C~30°C使其反应30分钟。升温至70°C保温抽真空脱除丙 酮等溶剂。再在70 °C~80 °C下缓慢滴加1 %浓度的3. 0份的引发剂，聚合反应3小时，用 这样得到的丙烯酸改性水性聚氨酯A的树脂固含量为50%，数均分子量为50000,总胺值为 20. 0mgK0H/g，伯胺值为 2. 0mgK0H/g，仲胺值为 16. 2mgK0H/g，叔胺值为L8mgK0H/g。
[0042] 实施例7
[0043] 在配备有搅拌机、温度计的四口烧瓶里装入48份分子量为1500的聚酯二元醇 和17份六亚甲基二异氰酸酯及0. 05份有机铋和2. 5份羟基丙烯酸丁酯，在氮气气流下以 90°C保温6小时，制成预聚体。再加入由1. 5份二羟甲基丙酸、0. 05份羟基值为163mgK0H/ g的植物油多元醇、50份氮甲基吡咯烷酮和100份的丙烯酸丁酯组成混合溶液，在75°C保 温反应4小时。接下来降温至60°C以下，加入200份的丙酮稀释，再添加1. 2份的三乙胺 中和后，降温至30°C以下，高速搅拌下加入预先冷却到5°C的去离子水300份，最后加入由 2. 18份甲二胺、0. 48份二甲胺，在25°C~30°C使其反应30分钟。升温至70°C保温抽真空 脱除丙酮等溶剂。再在70°C~80°C下缓慢滴加1%浓度的3. 0份的引发剂，聚合反应3小 时，用这样得到的丙烯酸改性水性聚氨酯A的树脂固含量为50 %，数均分子量为98000,总 胺值为 22. 0mgK0H/g，伯胺值为 6. 9mgK0H/g，仲胺值为 14. 0mgK0H/g，叔胺值为 1. 2mgK0H/g。
[0044] 用该树脂与丙烯酸树脂配合一起制备仿数码水墨的配方按重量百分率计包括下 列组分：
[0045]
[0046] 将7个实施例树脂用同样的涂料配方制成仿数码水墨，然后平行对比涂料性能， 检测结果如下表所示；
[0047] 与传统网点浆对比结果
[0048]
[0050] 与数码打印对比
[0051]
[0052] _用传统网点操作工艺达到_数码打印的效果，是传统工艺得到新生。同时解决数码 打印新工艺造价高，生产效率低下的缺点。
【主权项】
1. 一种用来制作数码水墨的新型改性树脂，其特征在于，按照重量份数，由以下组分构 成：10~30份的聚酯多元醇、4~12份的二异氰酸酯、0. 5~5份的羟甲基丙酸酯、0. 05~ 〇. 1份的催化剂、10~20份的甲基丙烯酸酯单体、4~15份的低分子多元醇、1~4份的羟 基丙烯酸、〇. 5~2份的中和剂、30~70份的去离子水、0. 5~5份的二元胺、0. 5~1. 5份 的引发剂。2. 根据权利要求1所述的一种用来制作数码水墨的新型改性树脂，其特征在于，所述 聚酯多元醇是平均分子量为500~10000的二元醇。3. 根据权利要求1所述的一种用来制作数码水墨的新型改性树脂，其特征在于，所述 聚酯多元醇是聚酯二元醇、聚酯酰胺二元醇、聚醚二元醇、聚醚酯二醇、聚碳酸酯二醇中的 一种或几种的混合。4. 根据权利要求1所述的一种用来制作数码水墨的新型改性树脂，其特征在于，所述 二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二 异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、苯二亚甲 基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯中的一种、 或几种的混合。5. 根据权利要求1所述的一种用来制作数码水墨的新型改性树脂，其特征在于，所述 低分子多元醇是乙二醇、1，4-丁二醇、一缩二丙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、 1，6-己二醇、二甘醇、1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬 二醇、三羟甲基丙烷、甘油、1，2, 6-己三醇、季戊四醇、三乙醇胺、二乙醇胺中的一种或几种 的混合。6. 根据权利要求1所述的一种用来制作数码水墨的新型改性树脂，其特征在于，所述 二元胺是脂肪族伯二胺、脂环族伯二胺、芳香族伯二胺中的一种或几种的混合。7. 根据权利要求1所述的一种用来制作数码水墨的新型改性树脂，其特征在于，所述 催化剂是铋类或锡类催化剂。
【专利摘要】本发明公开了一种用来制作数码水墨的新型改性树脂，按照重量份数，由以下组分构成：10～30份的聚酯多元醇、4～12份的二异氰酸酯、0.5～5份的羟甲基丙酸酯、0.05～0.1份的催化剂、10～20份的甲基丙烯酸酯单体、4～15份的低分子多元醇、1～4份的羟基丙烯酸、0.5～2份的中和剂、30～70份的去离子水、0.5～5份的二元胺、0.5～1.5份的引发剂。本发明还公开了该新型改性树脂的制备方法。使用本发明的新型改性树脂制作出来的仿数码水墨，过网目数高，可达四千目网纱，网点清晰度高，色彩鲜艳、印制出的图案效果可以与数码打印相媲美。
【IPC分类】C09D11/107, C08G18/66, C08F283/00, C08G18/34, C08G18/67, C08G18/73, C08G18/36, C08G18/12, C08F220/18, C08G18/32, C08G18/42
【公开号】CN105237685
【申请号】CN201510733211
【发明人】代菊红
【申请人】江门市珍图新材料有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年10月30日