由二氧化碳和苯酚一步合成水杨酸苯酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种由二氧化碳和苯酪一步合成水杨酸苯醋的方法，属于水杨酸苯醋 合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 水杨酸苯醋，又名萨罗（Salol),是一种常用的紫外线吸收剂，常用于塑料制品的 防晒，亦可用作防腐剂、抗菌消毒药、制药及有机合成。
[0003]目前水杨酸苯醋的合成方法较少，几乎都W水杨酸和苯酪为反应底物在催化剂及 相应助剂作用下合成。韩长日等W多聚磯酸为催化剂催化水杨酸和苯酪合成水杨酸苯醋， 在多聚磯酸用量为反应体系总量的63. 3%时产率较高，在IOOC下回流2小时，可使产率达 88. 8% (化学试剂，1990,12,380)。了盈红等W二环己基碳二亚胺为脱水剂，4-二甲氨基化 巧为催化剂在室温下顺利直接催化水杨酸和苯酪的醋化反应，反应最佳时间为3小时，催 化剂4-二甲氨基化巧用量为苯酪重量的3%，水杨酸苯醋收率最高达81. 9% (山西化工， 2002, 22,10)。王纪元等W水杨酸和苯酪为原料，H氯氧磯为醜氯化试剂，合成了水杨酸苯 醋，水杨酸苯醋的平均产率为95. 7%，产品纯度> 98. 5% (曲阜师范大学学报，2009, 35， 82)。李文奇等研究了在一水硫酸氨钢、一水硫酸氨钢-硫酸复合催化剂存在条件下，由水 杨酸和苯酪合成水杨酸苯醋。探讨了催化剂用量，水杨酸与苯酪的配比、反应温度和反应时 间等因素对水杨酸苯醋收率的影响，产品平均产率达80. 9%和77. 4%，产品纯度为98. 8% (科学技术与工程，2012,12, 5358)。
[0004] 现有技术所公开的水杨酸苯醋合成方法中仍然存在反应时间长，生产成本高，所 用原料存在较大腐蚀性等缺点，并在醋化过程中产生大量废酸和废气，对环境造成严重污 染。因此开发新型、高效、环境友好的合成方法是水杨酸苯醋合成领域的一个重要课题。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种由二氧化碳和苯酪一步合成水杨酸苯醋的方法，该方 法简单、原料易得，不仅克服现有合成方法的不足，而且为二氧化碳的化学利用及温室气体 的减排提供一种新思路。
[0006] 本发明所述的由二氧化碳和苯酪一步合成水杨酸苯醋的方法，是W二氧化碳和苯 酪为原料，在一定的二氧化碳压力和温度下，采用催化剂、助剂，直接催化合成水杨酸苯醋。
[0007] 其中，所述的二氧化碳压力为1. 0-14. OMPa。
[0008] 所述的反应温度为80-15(TC，反应时间为2. 0-10.0 h。
[0009] 所述的催化剂为化CI2、MCI2、MnCls、化CI3、AICI3、化化2、Al化3等，优选催化剂为 2址。。
[0010] 所述的催化剂加入量为苯酪的IO-SOmol%。
[0011] 所述的助剂为H己胺、2,2'-联化巧、四甲基漠化倭或四了基漠化倭等含氮配体。
[0012] 所述的苯酪与助剂的摩尔比为10:1-1:1。
[001引 反应时还可W加入KzCA，KzCA加入量为苯酪的O-SOmol%。
[0014] 具体的工艺流程如下：
[0015] 先向反应蓋中加入苯酪，催化剂，助剂，然后向反应蓋中通入二氧化碳置换蓋内空 气H次，升温，再向蓋内通入二氧化碳，继续揽拌反应，反应结束时停止揽拌，将反应混合物 冷却，最后用气相色谱-质谱联用仪进行定性分析，用气相色谱进行定量分析。
[0016] 本发明的化学方程式如下：
[0017]
[0018] 与现有技术相比，本发明具有W下有益效果：
[0019] 本发明W二氧化碳、苯酪为原料一步催化合成水杨酸苯醋，其工艺路线简单，原料 易得，成本低廉，避免了腐蚀性强和毒性大的原料及催化剂的使用；W二氧化碳作为反应 物，实现二氧化碳化学利用，减少环境污染，为二氧化碳的化学利用及温室气体的减排提供 一种新思路，具有重要的经济和社会意义。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不限制本发明的实施。
[00川 实施例1
[0022] 向250血反应蓋中加入SOmmol苯酪，50血CCl" 20mol %加肿。，30mmol化3N，向反 应蓋中通入压力为2. OMPa的二氧化碳用于置换蓋内空气H次，升温至IOCTC，向蓋内通入 二氧化碳至蓋内压力升高至9. OMPa,继续揽拌反应6.化，停止揽拌，将反应混合物冷却至 室温，用气相色谱-质谱联用仪进行定性分析，用气相色谱进行定量分析，水杨酸苯醋收率 为 4.4%。
[002引 实施例2
[0024] 向250血反应蓋中加入SOmmol苯酪，50血CCl" 50mol %加肿。，30mmol化3N，向反 应蓋中通入压力为2. OMPa的二氧化碳用于置换蓋内空气H次，升温至14(TC，向蓋内通入 二氧化碳至蓋内压力升高至11. OMPa,继续揽拌反应8.化停止揽拌，将反应混合物冷却至 室温，用气相色谱-质谱联用仪进行定性分析，用气相色谱进行定量分析，水杨酸苯醋收率 为 12. 1%。
[00幼 实施例3
[0026] 向250血反应蓋中加入SOmmol苯酪，50血CCl" 30mol % ZnCl30mmol化3N，向反 应蓋中通入压力为2. OMPa的二氧化碳用于置换蓋内空气H次，升温至125C，向蓋内通入 二氧化碳至蓋内压力升高至9. OMPa,继续揽拌反应2.化停止揽拌，将反应混合物冷却至室 温，用气相色谱-质谱联用仪进行定性分析，用气相色谱进行定量分析，水杨酸苯醋收率为 2. 9%。
[0027] 实施例4
[0028]向250血反应蓋中加入SOmmol苯酪，50血CCl" 25mmolKzCA,反应一定时间后加入 40mol%化化2,17臟〇1四甲基漠化倭，向反应蓋中通入压力为2.OM化的二氧化碳用于置换 蓋内空气H次，升温至12(TC，向蓋内通入二氧化碳至蓋内压力升高至12. OMPa，继续揽拌 反应6.化停止揽拌，将反应混合物冷却至室温，用气相色谱-质谱联用仪进行定性分析，用 气相色谱进行定量分析，水杨酸苯醋收率为21. 0%。
[002引 实施例5
[0030] 向250血反应蓋中加入SOmmol苯酪，50血CCl" 25mmol K2CO3,反应一定时间后加入 50mol%化化2,