一种合成琥珀酸单薄荷酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及食品添加剂领域，具体是一种合成班巧酸单薄荷醋的方法。
【背景技术】
[0002] 班巧酸单薄荷醋是一种新型凉味剂，为薄荷醇的衍生物，在食品、药品、化妆品及 洗涂用品中有广泛应用。班巧酸单薄荷醋属醋类物质，其制备方法有直接醋化法、醋交换 法、酷氯法、酸酢醇解法等。在运些制备方法中，为提高产率，一般都需要加入催化剂。常用 的催化剂为酸、碱，但酸或碱都对设备有腐蚀性，且催化效率不是很高，还会对环境造成污 染。
[0003] 班巧酸单薄荷醋可W由薄荷醇和班巧酸酢反应制得，该反应可W用对甲苯横酸催 化，但其除了产率较低、对设备的影响外，使用成本也很高。薄荷醇和班巧酸酢的反应属酷 化反应。酷化反应是有机化学中常见的化学反应之一。人们熟知的酷氯、酸酢是酷化反应 常用的试剂，其中酷氯是一个活泼的酷化剂，反应能力强，适于位阻较大的醇径基酷化。由 于反应中释放出来的氨氯酸需要中和，所W酷化时多在化晚、S己胺、N、N-2二甲基苯胺等 有机碱或碳酸钢等无机弱碱存在下进行。但对于结构复杂的酷氯和空间位阻大的醇径基， 反应时采用上述碱性催化剂效果不甚理想，如果想要进行较好的反应，最主要的是要寻找 到一种高效的催化剂来完成。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种利用新型催化剂4-二甲氨基化晚（DMP)合成班巧酸 单薄荷醋的方法。
[0005] 为实现上述目的，本发明提供如下技术方案： 一种合成班巧酸单薄荷醋的方法，W DMP为催化剂，具体步骤为： (1) 向S 口烧瓶中加入薄荷脑10.0 Og、班巧酸酢7. 68-11. 52g、DMAP 0.8-1. 5g W及 30ml氯仿，磁力揽拌，油浴加热使溫度快速升高到50-60°C，回流干燥，反应16-2化； (2) 反应结束后，抽滤除去沉淀物，用氯仿洗涂，所得到滤液加入乙酸乙醋稀释，再用 95-120ml质量体积百分比浓度为10%的碳酸钢溶液洗涂； (3) 分层，取上层水溶液，向其中加入体积百分比浓度为10%的稀盐酸50-70ml酸化至 抑为0. 8-1. 2,分别用50ml的乙酸乙醋萃取两次，再用无水硫酸儀迅速干燥萃取液； (4) 浓缩萃取液，得到浅黄色液体，常溫下放置，直至其凝固成白色固体，取该白色固体 研磨成粉末状，再于40°C下减压真空干燥，得产品。
[0006] 作为本发明进一步的方案：所述的步骤（1)中，班巧酸酢的用量为9. 60邑。 阳007] 作为本发明进一步的方案：所述的步骤（1)中，DMP的用量为1. 0-1. 5g。
[0008] 作为本发明进一步的方案：所述的步骤（1)中，DMP的用量为1. 2g。
[0009] 作为本发明进一步的方案：所述的步骤（1)中，油浴加热使溫度快速升高到55°C。
[0010] 作为本发明进一步的方案：所述的步骤（1)中，反应时间为20h。
[0011] 作为本发明进一步的方案：所述的步骤（3)中，加入稀盐酸酸化至抑为1.0。
[0012] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明选用薄荷醇与班巧酸酢反应合成 班巧酸单薄荷醋，W DMAP为新型催化剂，通过从催化剂用量、反应物摩尔比、反应时间、反 应溫度等合成条件方面进行优化，得到一种新的合成班巧酸单薄荷醋的方法，该方法可W 提高合成产率，降低使用成本，减少对设备的腐蚀，保护环境。
【附图说明】
[0013] 图1是本发明的化学反应式； 图2是催化剂用量对产率的影响曲线图； 图3是班巧酸酢和薄荷醇摩尔配比对产率的影响曲线图； 图4是反应时间对产率的影响曲线图； 图5是反应溫度对产率的影响曲线图。
【具体实施方式】
[0014] 下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述， 显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的 实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都 属于本发明保护的范围。
[0015] 请参阅图1，本发明选用薄荷醇与班巧酸酢反应合成班巧酸单薄荷醋，且在反应过 程中选用了一种新型催化剂4-二甲氨基化晚（DMP)。
[0016] DMP是许多亲核取代反应的高效催化剂，用它代替常用的化晚进行酷化反应，反 应速率可W明显提高。此外，还能显著增加烷基化、酸化、醋化等多种反应类型的速率。因 此，DMAP被广泛应用于有机合成、药物合成、农药、染料、香料化学、高分子化学等领域。
[0017] 为了得到较佳的反应条件，本发明对合成条件进行了优化，条件因素包括催化剂 用量、反应物摩尔比、反应时间、反应溫度。
[0018] 1、催化剂用量对产率的影响 催化剂用量对产率的影响结果如表1所示，W催化剂DMP的质量为横坐标，班巧酸单 薄荷醋的产率为纵坐标，作得的曲线图如图2所示。
[0019] 表1催化剂用量对产率的影响
从图2可W看出：在反应物薄荷醇和班巧酸酢摩尔配比固定，反应溫度、时间等因素不 变的情况下，随着催化剂DMAP质量的增加，生成班巧酸单薄荷醋的产率逐渐增大，当质量 为Ig (反应物班巧酸单薄荷醋的量为IOg)或Ig W上时，产率基本保持不变，说明达到了最 大的催化效率。因此，合成班巧酸单薄荷醋时，薄荷醇与催化剂DMAP质量比为10:1 (二者 摩尔比为7 :1)时最佳。
[0020] 2、反应物摩尔配比对产率的影响 反应物摩尔配比对产率的影响结果如表2所示。W班巧酸酢和薄荷醇的摩尔配比为横 坐标，班巧酸单薄荷醋的产率为纵坐标，作得的曲线图如图3所示。
[0021] 表2反应物摩尔配比对产率的影响
从图3可W看出：当薄荷醇的用量固定不变时，随着班巧酸酢用量的增加，所获得班巧 酸单薄荷醋的产率也增加。当二者的物质的量配比为1 :1. 5时，班巧酸单薄荷醋的产率最 大。再增加班巧酸酢的用量产率有所下降，然后趋于稳定。因此，合成班巧酸单薄荷醋时， 薄荷醇和班巧酸酢摩尔配比为1 :1. 5时最佳。
[0022] 3、反应时间对产率的影响 反应时间对产率的影响结果如表3所示，W反应时间为横坐标，班巧酸单薄荷醋的产 率为纵坐标，作得的曲线图如图4所示。
[0023] 表3反应时间对产率的影响
从图4可W看出：在反应物薄荷醇和班巧酸酢的摩尔配比等因素固定不变的情况下， 随着反应时间的增加，生成班巧酸单薄荷醋的产率逐渐增大，在反应时间为20h出现最大 值。当反应时间超过20h，产率有所下降，且下降的趋势明显，在两个小时内下降了 10%，表 明反应时间对产率的影响较大。因此，合成班巧酸单薄荷醋时，反应时间为2化最佳。
[0024] 4、反应溫度对产率的影响 反应溫度对产率的影响结果如表4所示，W反应溫度为横坐标，班巧酸单薄荷醋的产 率为纵坐