一种防静电丁腈手套及其制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种手套及其制作方法，特别涉及一种防静电手套及其制作方法。
【背景技术】
[0002] 随着高科技产品的精度要求越来越高，愈来愈多的产品被要求在相对洁净的无尘 室中生产、包装和测试，操作人员需要穿上特殊的服装系统来保护洁净室环境。手套作为这 种服装系统的重要组成部分被大量用于无尘室中，不但可以保护产品及生产区域免于人员 的污染，同时还保护人员免于生产工艺中有害成分的伤害。
[0003] 天然橡胶具有弹性好、耐用，并具有良好的耐酸性等特点，可以做成各种尺寸规格 的产品，前期一直被用作洁净室防护手套，但它容易引起人体过敏，在国外已有因过敏导致 死亡的案例出现，并且由于天然乳胶的价格持续上涨，导致成本不断上升，这些问题大大限 制了天然乳胶手套的推广。丁腈橡胶是由丙烯腈和丁二烯聚合而成，无尘丁腈手套主要是 通过浸渍丁腈胶乳、成型、硫化、表面处理、无尘清洗等工艺制成，具有优越的抗穿刺性、抗 化学性、抗摩擦性及持久穿戴力，极少产生过敏，可为使用者提供更安全的防护，适用于不 同级别的洁净室环境，在医疗、电子和食品行业得到广泛的使用。但不经防静电处理的丁腈 手套表面电阻在1〇ηΩ以上，不具备防静电功能，在使用过程中产生静电，容易伤害皮肤和 破坏产品，并且在某些场合带来安全隐患，因此，需要对其进行防静电化处理。
[0004] 中国专利CN103932432A公开了一种抗静电高洁净丁腈手套，该方案可以一定程度 上解决防静电性能问题，但该防静电丁腈手套是在洁净清洗过程中加入抗静电剂的，此抗 静电剂附着在手套表面，在后期清洗和使用过程容易脱落，抗静电性能难以持久；中国专利 CN104621800A公开了一种防静电丁腈手套制作方案，只是添加普通防静电液，抗静电效果 不好，抗静电剂容易析出，失去防静电功能。因此需要开发一种抗静电效果好且抗静电性能 持久的丁腈手套，起到防止静电，保护产品、操作人员和洁净室环境的目的。
【发明内容】
[0005] 针对目前国内市场洁净室用防静电丁腈手套防静电效果不佳，防静电性能难以持 久，本发明提供一种洁净度高、耐洗性好、经过超净清洗后表面电阻仍在1〇 6~108ω之间的 防静电性良好的丁腈手套，同时提供一种该防静电丁腈手套的制作方法。
[0006] 本发明提供的技术方案是，一种防静电丁腈手套，主要包括以下原料制作而成:丁 腈乳胶20~40份、去离子水55~80份、氢氧化钾0.3~0.5份、促进剂0.1~0.3份、硫化剂0.2 ~〇. 4份、催化剂0.3~0.5份、二氧化钛0~0.8份、抗静电剂0.5~1.5份，所述抗静电剂包括 咪唑盐类离子液体。
[0007] 所述咪唑盐类离子液体为含下属通式（I)的化合物，
[0009] 式(I)中，X_包括C厂或Br_，R包括1~18个碳原子的饱和直链或支链烃基。
[0010] 所述促进剂包括N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑、六亚甲基四胺 或二硫化四乙基秋兰姆，优选N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
[0011]所述硫化剂包括硫磺。
[0012] 所述催化剂包括氧化锌或氧化镁。
[0013]本发明还提供一种防静电丁腈手套的制作方法，包括如下步骤：
[0014] (1)备料，制备抗静电剂、配制凝固剂溶液和氯水，备用；
[0015] ⑵清洗手模，将手模先在PH值为2~3的酸性溶液中清洗，再在pH值为11~14的碱 性溶液中清洗，然后漂洗干净，在45°C烘箱中烘干；
[0016] (3)调胶，将丁腈乳胶、去离子水、氢氧化钾、促进剂、硫化剂、催化剂和步骤（1)制 备的抗静电剂加入配料桶中，搅拌均匀制备成防静电丁腈乳胶液；
[0017] (4)浸渍，将清洗后的手模浸渍30°C凝固剂溶液约1分钟、垂滴、第一次烘干、第一 次浸渍30°C防静电丁腈乳胶液约20秒、垂滴、在转动状态下第二次烘干、第二次浸渍30°C防 静电丁腈乳胶液约20秒、垂滴、在转动状态下第三次烘干；
[0018] (5)定型、沥滤，将第三次烘干后的产品卷边、置于120~150°C的硫化箱中，在转动 状态下加热硫化，然后沥滤；
[0019] (6)清洗，依次将沥滤后的胶膜用步骤(1)中配制的氯水和清水清洗，然后烘干、脱 模，反渗透水连续清洗3次，每次20~30分钟，再用EDI去离子水连续洗涤2次，每次45~60分 钟，自动甩干，再在45°C下红外烘干，得到防静电丁腈手套。
[0020]所述咪唑盐类离子液体为含下属通式(I)的化合物，
[0022] 式(I)中，X_包括C厂或Br_，R包括1~18个碳原子的饱和直链或支链烃基。
[0023]所述促进剂包括N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑、六亚甲基四胺 或二硫化四乙基秋兰姆，优选N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
[0024]所述硫化剂包括硫磺。
[0025]所述催化剂包括氧化锌或氧化镁。
[0026]所述凝固剂溶液主要包括以下重量份的组分：去离子水80~90份、硝酸钙8~15 份、海藻酸丙二醇酯ο. 1~ο. 2份、防粘剂1~2份。
[0027]所述氯水配制成浓度为0.Olmol/L的氯水。
[0028] 本发明中咪唑盐类离子液体的全离子结构赋予了其优异的导电性能，在丁腈手套 成型阶段，咪唑盐类离子液体的碳碳双键断裂，与丁腈乳胶之间发生硫化交联反应，在丁腈 乳胶中形成互相分散的交联网状结构，由于交联键的存在，阻止了抗静电剂的迀移，使丁腈 手套具备永久的抗静电效果，经多次超净清洗后，表面电阻仍可维持在1〇 6~1〇8Ω之间。本 发明的咪唑类离子液体抗静电剂不仅可以提高丁腈手套的抗静电性能，还可以提高促进剂 的活化能力，促进催化剂与丁腈乳胶的界面结合作用，加快丁腈乳胶及丁腈乳胶与抗静电 剂的硫化交联速率，提高硫化效率和交联密度，所制作的丁腈手套不仅抗静电性能好，抗静 电效果持久，而且拉伸强度大。 具体实施例
[0029] 下面结合具体实施例进一步阐述本发明，但是本发明不仅限于此。
[0030] 本发明实施例中的测试包括：
[0031] (1)防静电性能测试:将防静电丁腈手套从真空包装中取出，在23°C、52%湿度条 件下平衡24小时，然后测试指尖部位到手腕部位的电阻值。
[0032] (2)洁净度测试：测试液态发尘量（LPC)与1C离子，将一只防静电丁腈手套放入 300mL超纯水中，震荡5分钟，镊子取出手套，留下液体作为测试液，然后分别使用LPC液相颗 粒计数仪和离子色谱仪测试LPC与1C离子析出量。
[0033] (3)拉伸强度和断裂伸长率测试:参考GB7543-2006《一次性使用灭菌橡胶外科手 套》。
[0034]本发明中所述的咪唑盐类离子液体合成方法如下反应式（I)，X^包括C厂或Bf，R包括1~18个碳原子的饱和直链或支链烃基。
[0036]实施例1: 丁腈乳胶液20份，去离子水77.7份、氢氧化钾0.5份、2-巯基苯并噻唑0.3 份、硫磺0.2份、氧化镁0.3份、1-乙烯基-3-甲基咪唑氯盐0.5份、二氧化钛0.5份。
[0037]本实施例防静电丁腈手套的制作方法包括以下步骤：
[0038] (1)备料，制备1-乙烯基-3-甲基咪唑氯盐抗静电剂;将去离子水83.9份、硝酸钙15 份、海藻酸丙二醇酯0.1份、防粘剂1份加入配料桶中配制凝固剂溶液，搅拌均匀即可;配制 0.Olmol/L的孰水，备用；
[0039] (2)清洗手模，将手模先在pH值为2的酸性溶液中清洗，再在pH值为14的碱性溶液 中清洗，然后漂洗干净，在45°C烘箱中烘干；
[0040] (3)调胶，将丁腈乳胶、去离子水、氢氧化钾、2-巯基苯并噻唑、硫磺、氧化镁、二氧 化钛和1-乙烯基-3-甲基咪唑氯盐按上述配方加入配料桶中，搅拌均匀制备成防静电丁腈 乳胶液；
[0041] (4)浸渍，将清洗后的手模浸渍30°C凝固剂溶液约1分钟、垂滴、第一次烘干、第一 次浸渍30°C防静电丁腈乳胶液约20秒、垂滴、在转动状态下第二次烘干、第二次浸渍30°C防 静电丁腈乳胶液约20秒、垂滴、在转动状态下第三次烘干；
[0042] (5)定型、沥滤，将第三次烘干后的产品卷边、置于120°C的硫化箱中，在转动状态 下加热硫化，然后沥滤；
[0043] (6)清洗，依次将沥滤后的胶膜用0.01m〇l/L的氯水和清水清洗，然后烘干、脱模， 反渗透水连续清洗3次，每次20分钟，再用EDI去离子水连续洗涤2次，每次60分钟，自动甩 干，再在45°C下红外烘干，得到防静电丁腈手套。
[0044] 实施例2: 丁腈乳胶液20份，去离子水78.2份、氢氧化钾0.5份、六亚甲基四胺0.3 份、硫磺0.2份、氧化镁0.3份、1 -乙烯基-3-丁基咪唑氯盐0.5份。
[0045]此实施例抗静电丁腈手套的制作方法同实施例1，配方改为上述配方，此实施例中 未添加二氧化钛。
[0046] 对比例2: 丁腈乳胶液20份，去离子水78.7份、氢氧化钾0.5份、六亚甲基四胺0.3 份、硫磺0.2份、氧化镁0.3份。
[0047]此对比例抗静电丁腈手套的制作方法同实施例2,配方改为上述配方。
[0048] 实施例3: 丁腈乳胶液30份，去离子水67.4份、氢氧化钾0.4份、六亚甲基四胺0.2 份、硫磺0.3份、氧化锌0.4份、1 -乙烯基-3-己基咪唑氯盐0.8份、二氧化钛0.5份。
[0049] 本实施例防静电丁腈手套的制作方法包括以下步骤：
[0050] (1)备料，制备1-乙烯基-3-己基咪唑氯盐抗静电剂;将去离子水86.35份、硝酸钙 12份、海藻酸丙二醇酯0.15份、防粘剂1.5份加