1)加成反应过程中生成二氯代异戊烷的副反应受到有效抑制；
[0023 ] 2)加成反应物不需进行任何处理，简化了工艺，提高了加成反应收率；
[0024] 3)在水解反应中加入环己烷后，不但提高了水解反应收率，降低了废液的化学耗 氧量，而且对广品的提纯有利。
[0025] 4)由于加成反应和水解反应的收率均超过98%，使得总反应收率较现有工艺有显 著提高，并大幅降低了其生产成本。
[0026] 下面通过实施例来对本发明的细节作进一步的描述。
【具体实施方式】
[0027] 【实施例1~8】
[0028] 加成反应在一个带有机械搅拌和冷却装置的1000毫升玻璃三口烧瓶中进行。将异 戊二烯加入三口烧瓶内，开动搅拌并使反应液冷却至所需温度，然后在该温度下将原料无 水氯化氢气体由下部通入反应器，保持所需的反应时间，使氯化氢与异戊二烯进行加成反 应。由于加成反应是放热过程，要控制氯化氢气体进气速率以维持反应温度。以上各实施例 的反应条件见表1，反应结果见表2。
[0029] 表1实施例1-8加成段的反应条件对照表
[0034]【实施例9~l6】
[0035]水解反应在一个带有机械搅拌和加热装置的1000毫升玻璃三口烧瓶中进行。将氯 代异戊烯、环己烷和氢氧化钠水溶液加入三口烧瓶内，开动搅拌并使反应液加热至所需温 度，保持所需的反应时间。以上各实施例的反应条件见表3，反应结果见表4。
[0036]在甲基丁烯醇精制时，塔顶温度为70~72°C，塔釜温度控制为80~90°C，塔顶绝对 压力控制为260~270mmHg，回流比控制为1~3。在异戊烯醇精制时，塔顶温度为75~77°C， 塔釜温度为85~95°C，塔顶绝对压力控制为60~75mmHg，回流比控制为1~3。精制的甲基丁 烯醇和异戊烯醇纯度见表4。
[0037]表3实施例9-16水解和精制段的反应条件对照表
[0042]对比实施例
[0043]以常见的一种碳五烯醇的合成方法作为对比，以下对本申请的优势进行如下分 析。
[0044] 在异戊二烯与氯化氢加成反应时，严格将异戊二烯与氯化氢的摩尔比控制在>1 的水平。由于异戊二烯与氯化氢的加成活性远高于氯代异戊烯，氯化氢将优先与异戊二烯 反应，同时过量的异戊二烯和反应体系中氯代异戊烯浓度的降低又进一步抑制了氯化氢与 氯代异戊烯再次加成，从而有效地阻止了氯化氢与异戊二烯加成反应过程中二氯代异戊烷 的生成。使得加成反应产物中二氯代异戊烷的含量降至0.01%以下。而且由于省略了 1-氯 代异戊烯的精制及3-氯代异戊烯的异构化过程，使得加成反应收率显著提高。
[0045] 同时，在氯代异戊烯水解时，含有氢氧化钠的水相与含有氯代异戊烯的油相进行 反应的主要副产物是碳五烯醇醚，它由一个分子的甲基丁烯醇或异戊烯醇与一个分子的氯 代异戊烯在水相生成。环己烷的加入一是可以将水相中的有机物提取至油相，同时将油相 中的水驱逐到水相，通过影响反应体系的传质和降低反应物的浓度来减少副产物碳五烯醇 醚的生成；二是环己烷的引入可以减少水相的有机物含量，水解反应后的水相只需简单的 汽提就可以使其化学耗氧量降至500~700毫克/升;三是利用环己烷与水形成共沸的特点 将反应物料中所含的水分出，得到高纯度的甲基丁烯醇产品，加成反应和水解反应的收率 均超过98%，使得总反应收率较现有工艺有显著提高，并大幅降低了其生产成本。
[0046] 与现有技术的碳五烯醇生产工艺相比较，加成反应过程中生成二氯代异戊烷的副 反应受到有效抑制;加成反应物不需进行任何处理，直接进行水解;在水解反应中加入环己 烷后，不但提高了水解反应收率，降低了废液的化学耗氧量，而且对产品的提纯有利。由于 加成反应和水解反应的收率均超过98%，使得总反应收率较现有工艺有显著提高，并大幅 降低了其生产成本。
[0047]以上内容是结合本发明的优选实施方式对所提供技术方案所作的进一步详细说 明，不能认定本发明具体实施只局限于上述这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技 术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为 属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种碳五烯醇的生产方法，其特征在于：以异戊二烯和氯化氢为原料，进行如下反 应： 1) 加成：异戊二烯和氯化氢进行加成反应生成1-氯代异戊烯和3-氯代异戊烯的混合 物，氯化氢与异戊二烯的摩尔比为(0.8~0.95): 1，反应温度为-5~10°C，反应压力为常压，反 应停留时间为2~5小时； 2) 水解：向加成反应产物中加入环己烷为溶剂进行水解反应，环己烷与氯代异戊烯的 质量比为(〇. 2~0.8): 1，氢氧化钠与氯代异戊烯的摩尔比为（1.0~1.2): 1，氢氧化钠的浓度 为14%~25%，反应温度为50~80°C，反应压力为常压，反应停留时间为10~150分钟，使氯代异 戊烯转化为甲基丁烯醇和异戊烯醇； 3) 精制：将水解产物的水相分出，油相进行精馏，得到甲基丁烯醇和异戊烯醇产品，未 反应的异戊二烯循环至加成反应作为原料，回收的环己烷循环至水解反应。2. 如权利要求1所述的一种碳五烯醇的生产方法，其特征在于:步骤1)中，所述的氯化 氢与异戊二烯的摩尔比为(〇. 85~0.90): 1，加成反应温度为0~5°C，反应停留时间最好为3~4 小时。3. 如权利要求1所述的一种碳五烯醇的生产方法，其特征在于:步骤2)中，环己烷与氯 代异戊烯的质量比为（0.3~0.6):1，氢氧化钠与氯代异戊烯的摩尔比为（1.01~1.05): 1，氢 氧化钠的浓度为16%~20%，反应温度为65~75°C，反应压力为常压，反应停留时间为30~120分 钟。4. 如权利要求1所述的一种碳五烯醇的生产方法，其特征在于:步骤3)中，甲基丁烯醇 精制时，精馏塔顶温度为70~72°C，塔釜温度控制为80~90°C，塔顶绝对压力控制为260~ 270mmHg，回流比控制为1~3。5. 如权利要求1所述的一种碳五烯醇的生产方法，其特征在于:步骤3)中，异戊烯醇精 制时，精馏塔顶温度为75~77°C，塔釜温度控制为85~95°C，塔顶绝对压力控制为60~75mmHg， 回流比控制为1~3。6. 如权利要求1-5任一项所述的一种碳五烯醇的生产方法，其特征在于：以异戊二烯和 氯化氢为原料，氯化氢与异戊二烯的摩尔比为(0.9~0.95) :1，反应温度为2~10°C，反应压力 为常压，反应停留时间为3~5小时;环己烷与氯代异戊烯的质量比为(0.2~0.5):1，氢氧化 钠与氯代异戊稀的摩尔比为（1 .〇~1.2): 1，氢氧化钠的浓度为14%~17%，反应温度为50~70 °C，反应压力为常压，反应停留时间为95~150分钟。
【专利摘要】本发明涉及一种碳五烯醇的生产方法，属于抑制虫菊酯合成技术领域。以异戊二烯和氯化氢为原料，异戊二烯和氯化氢进行加成反应生成1-氯代异戊烯和3-氯代异戊烯的混合物，加入环己烷为溶剂进行水解，水解产物分出水相，油相进行精馏，得到甲基丁烯醇和异戊烯醇产品。本发明不但提高了水解反应收率，降低了废液的化学耗氧量，而且对产品的提纯有利。由于加成反应和水解反应的收率均超过98%，使得总反应收率较现有工艺有显著提高，并大幅降低了其生产成本。
【IPC分类】C07C29/124, C07C33/025, C07C33/03
【公开号】CN105541547
【申请号】CN201510944904
【发明人】赵明江
【申请人】绍兴明业化纤有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月16日