一种全息记录材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种全息记录材料及其制备方法，所述全息记录材料以质量分数计，包括8％～60％的多官能度硫醇单体，8％～60％的多官能度丙烯酸酯单体以及8％～60％多官能度烯丙基单体；其中，所述多官能度硫醇单体包括12个～20个—CH2—以及至少2个疏基，所述多官能度丙烯酸酯单体包括10个～20个—CH2—以及至少2个缺电子碳碳双键，所述多官能度烯丙基单体包括8个～18个—CH2—以及至少2个富电子碳碳双键。本制备方法通过对反应参与的单体的选择和反应条件的控制，使得制备出来的全息记录材料同时满足高模量和高衍射效率的要求，具有良好的应用前景。
【专利说明】
一种全息记录材料及其制备方法
技术领域
[0001 ]本发明属于光聚合材料技术领域，更具体地，涉及一种全息记录材料及其制备方 法。
【背景技术】
[0002] 假冒伪劣危害国家安全和人们的正常生活，发展防伪技术对打击制假售假、促进 有序市场的正常建设尤为重要。防伪技术大致可分为两大类:一类不需要借助任何工具即 可分辨真伪，观察者改变角度或通过触摸就可以识别材质、硬度、纹路、图文、颜色等安全信 息。利用胆留相液晶聚合物等手性结构、光刻光栅及多步偏振聚合法获得的视觉变色防伪 技术就属于这类。另一类需要借助外界工具才能识别，譬如隐形条码和电磁功能防伪。前者 易分辨，但制备技术门槛较低、易被伪造者仿造;后者防伪效果好，但难以全民普及，而且随 着科技的发展，该类防伪技术也面临着新的挑战，譬如最近出现的银行卡复制机就破坏了 该类防伪技术的权威性。为了提高防伪的安全性和垄断性，并便于普通民众鉴别，需开发新 的光学防伪技术。三维全息防伪技术是一个重要的发展方向。
[0003] 全息记录材料是三维全息防伪技术的基础，全息材料的模量和制得的光栅衍射效 率决定其负载图文亮度，进而影响其防伪效果。然而，现有的通过两步法得到的全息记录材 料，其模量不超过1〇 4帕，衍射效率不超过85%，较低的模量和衍射效率使得现有全息记录 材料在高端防伪技术领域难以满足要求。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种全息材料及其制备方 法，其目的在于对单体进行选择，使得全息材料同时满足高模量和高衍射效率的要求。
[0005] 为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种全息记录材料，所述全息记 录材料以质量分数计，包括8 %~60 %的多官能度硫醇单体，8 %~60 %的多官能度丙烯酸 酯单体以及8%~60%多官能度烯丙基单体;其中，所述多官能度硫醇单体包括12个~20 个一 CH2-以及至少2个疏基，所述多官能度丙烯酸酯单体包括10个~20个一 CH2-以及至少 2个缺电子碳碳双键，所述多官能度烯丙基单体包括8个~18个一 CH2-以及至少2个富电子 碳碳双键。
[0006] 优选地，所述多官能度硫醇单体的化学结构式，
其中，Rn为碳
原子或苯基，Rl2为 R13各自独立地为(^~(：8的烷基或 ，
Rm各自独立地为的烷基，Rm各自独立地为一 SH、一 CH3 或一0H〇
[0007] 作为进一步优选地，所述多官能度硫醇单体为季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇 四巯基戊酸酯、季戊四醇四巯基丁酸酯、季戊四醇四巯基己酸酯或三羟甲基丙烷三(3_巯基 丙酸酯）。
[0008] 优选地，所述多官能度丙烯酸酯单体的化学结构式爻
其中，R21为碳原子或苯基， 尺22为
R23为&~(：8的羟基烷基或
R24为一 CH2 -、苯基 ?
25为心~(：8的羟基烷基，R221各自独立地为心~(： 8的烷基，R222各自独立地 为一 C = CH2、一CH3 或一 0Η，η为 5 ~10。
[0009] 作为进一步优选地，所述多官能度丙烯酸酯单体为季戊四醇四丙烯酸酯、二(三羟 甲基丁烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丁烯酸酯、季戊四醇四戊烯酸酯或分子量200~600的聚 乙二醇二丙烯酸酯。
[0010]优选地，所述多官能度烯丙基单体的化学结构式）
、
或
实中，R31各自独立地为C^Cs的烷基，R32各自独立 地为CpCs的烷基，R33为碳原子或苯基，R34为C4~c8的烷基。
[0011]作为进一步优选地，所述多官能度烯丙基单体为1，3，5-三烯庚烷基-1，3，5-三嗪-2,4,6(1扎3!1，5!1)三酮、三羟甲基己烷二烯丁基醚、三羟甲基戊烷二烯戊基醚、三丁二醇二 丁烯基醚或三己二醇二丙烯基醚。
[00?2]优选地，所述全息记录材料还包括〇 . 1 %~1.9 %的光引发剂;所述光引发剂为3， 3'_羰基双(7-二乙胺香豆素)和N-苯基甘氨酸的质量比为1:5~5:1的混合物，二(2,6_二甲 氧基苯甲酰)-2,4,4_三甲基戊基氧化磷和2羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的质量比为1:3~3:1 的混合物，四碘四氯荧光素钠盐和N-苯基甘氨酸的质量比为1:5~5:1的混合物，或者双（ΙΟ ， 4-二氟苯基) -3-吡咯基) 二茂钛。
[0013] 优选地，所述全息记录材料还包括0.1 %~1.9 %的催化剂;所述催化剂为三乙胺、 吡啶或格氏试剂。
[0014] 按照本发明的另一方面，还提供了上述全息记录材料的制备方法，包括以下步骤：
[0015] (1)以反应混合液的总质量份数为100份计，将8份~60份的多官能度硫醇单体、8 份~60份的多官能度丙烯酸酯单体、8份~60份的多官能度烯丙基单体以及0.1份~1.9份 的光引发剂均匀混合获得反应混合液；
[0016] (2)在所述反应混合液中加入0.1份~1.9份的催化剂，使得所述多官能度硫醇单 体中20%~80%的疏基与所述多官能度丙烯酸酯单体中的缺电子碳碳双键发生迈克尔加 成反应，获得全息记录材料前驱体；
[0017] (3)将全息记录材料前驱体在相干激光下照射，使得多官能度硫醇单体中剩余的 疏基与所述多官能度稀丙基单体中的富电子碳碳双键发生自由基加成反应，获得所述全息 记录材料。
[0018] 优选地，所述步骤（1)中的均匀混合的方法为：20°C~90°C的温度下，磁力搅拌或 超声0.111~2.011。
[0019]优选地，在所述步骤(2)中，所述多官能度硫醇单体中33%~72%的疏基与所述多 官能度丙烯酸酯单体中的缺电子碳碳双键发生迈克尔加成反应。
[0020]优选地，在所述步骤(2)中，用光-示差扫描量热法控制多官能度硫醇单体中疏基 的反应率。
[0021 ]优选地，所述步骤(3)中相干激光的波长为432nm~532nm〇
[0022] 作为进一步优选地，所述步骤(3)中的照射时间为10s~45s。
[0023] 总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，由于对反应参与 物和相干激光的波长进行了优化，能够取得下列有益效果：
[0024] 1、本发明利用了迈克尔加成反应与自由基加成反应的作用机理和反应条件不同， 使得多官能度硫醇单体中的疏基与不同的化合物分步加成，同时利用了多官能度丙烯酸酯 单体对模量的提高特性以及多官能度烯丙基单体的对衍射效率的提高特性，使制备产生的 全息记录材料同时具有高模量和高衍射效率；
[0025] 2、三种单体的柔性亚甲基(一CH2-)数量为8个~20个不等，不仅参与反应的基团 之间具有较小的位阻效应，基团之间的反应更彻底，从而使得产物的交联度增大，模量比现 有技术模量提高了2个数量级，衍射效率也提高了 12%左右；同时，不至于由于分子链过长， 分子量过大影响产物中有效基团的数量；
[0026] 3、本发明的制备方法的反应条件对氧气和水不敏感，不需要苛刻的制备条件，更 具有制备和应用前景；
[0027] 4、相干激光波长优选为432nm~532nm，该波长范围的相干激光穿透能力较强，且 能量较低，能使得多官能度硫醇单体与多官能度烯丙基单体的反应较为完全，提高了全息 记录材料的合成效率。
【附图说明】
[0028] 图1是实施例1、实施例2、实施例3所得全息记录材料衍射效率图；
[0029] 图2是实施例4所得全息记录材料模量变化图；
[0030] 图3是实施例5所得全息记录材料模量变化图；
[0031 ]图4是实施例7所得全息记录材料模量变化图。
【具体实施方式】
[0032]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对 本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并 不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要 彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
[0033]本发明提供了一种全息记录材料，所述全息记录材料以质量分数计，包括8 %~ 60%的多官能度硫醇单体，8%~60%的多官能度丙烯酸酯单体，8%~60%多官能度烯丙 基单体，0.1%~1.9%的光引发剂以及0.1%~1.9%的催化剂；
[0034]其中，所述多官能度硫醇单体包括12个~20个一 CH2-以及至少2个疏基，其化学 结构式?
$其中，Rn为碳原子或苯基，R12^
R13
各自独立地为的烷基每 Rm各自独立地为的烷基， '.· R122各自独立地为一 SH、一 CH3或一 0H;例如，季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基戊酸 酯、季戊四醇四巯基丁酸酯、季戊四醇四巯基己酸酯或三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)等； [0035]所述多官能度丙烯酸酯单体包括10个~20个一 CHs-以及至少2个缺电子碳碳双键，其 化学结构式
2· 其中，R21为碳原子或苯基，R22) R23为&~C8的羟基烷基或 R24为一CH2 -、苯基g
R25为的羟基烷基，R221各自独立地为的烷 基，R222各自独立地为一 C = CH2、一 CH3或一 0H，η为5~10;例如季戊四醇四丙烯酸酯、二(三羟 甲基丁烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丁烯酸酯、季戊四醇四戊烯酸酯或分子量200~600的聚 乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA);
[0036] 所述多官能度烯丙基单体包括8个~18个一 CH2-以及至少2个富电子碳碳双键， 其化学结构式. \ 、
、+
i 中，R31 各自独立地为C^Cs的烷基，R32各自独立地为C^Cs的烷基，R33为碳原子或苯基，R 34为C4~ C8的烷基;例如1，3,5_三烯庚烷基-1，3,5-三嗪-2,4,6(1H，3H，5H)三酮、三羟甲基己烷二烯 丁基醚、三羟甲基戊烷二烯戊基醚、三丁二醇二丁烯基醚或三己二醇二丙烯基醚等。
[0037] 上述全息记录材料的制备方法，包括以下步骤：
[0038] (1)以反应混合液的总质量份数为100份计，将8份~60份的多官能度硫醇单体、8 份~60份的多官能度丙烯酸酯单体、8份~60份的多官能度烯丙基单体以及0.1份~1.9份 的光引发剂混匀，并在20°C~90°C水浴中，磁力搅拌或超声O.lh~2.Oh使其均匀混合获得 反应混合液；
[0039] 其中，多官能度硫醇单体、多官能度丙烯酸酯单体以及多官能度烯丙基单体的具 体质量分数则根据上述单体的分子量以及化合物所含的疏基或碳碳双键的数量而定;其最 优质量分数为使得疏基与碳碳双键的数量大致相同，且碳碳双键中，富电子碳碳双键与缺 电子碳碳双键的比例为1:4~4:1;
[0040] 而光引发剂为适用于步骤(3)中相干激光激发的自由基加成反应的光引发剂，例 如，3，3'_羰基双(7-二乙胺香豆素)和N-苯基甘氨酸的质量比为1:5~5:1的混合物，二(2， 6-二甲氧基苯甲酰)_2,4,4_三甲基戊基氧化磷和2羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的质量比为1: 3~3:1的混合物，四碘四氯荧光素钠盐和N-苯基甘氨酸的质量比为1:5~5:1的混合物，或 者双(1-(2,4-二氟苯基)-3-吡咯基)二茂钛；
[0041] (2)在所述反应混合液中加入0.1份~1.9份的催化剂，并迅速倒在基板上，使得所 述多官能度硫醇单体中20 %~80 %的疏基与所述多官能度丙稀酸酯单体中的缺电子碳碳 双键发生迈克尔加成反应，并利用光-示差扫描量热法(Photo-DSC)控制疏基的反应率为 20%~80%，获得全息记录材料前驱体;所述催化剂为用于迈克尔加成反应的催化剂，如三 乙胺、吡啶或格氏试剂等;基板优选为透明材料以便于下一步中接受相干激光的照射;疏基 的反应率过低会影响最终全息记录材料的模量，反应率过高则会使得该步骤获得的全息记 录材料前驱体的粘度过大而阻碍步骤(3)的进行，进而在相干激光下难以形成光栅，从而影 响全息记录材料的衍射效率，因此疏基的反应率优选为33%~72% ;
[0042] (3)将全息记录材料前驱体在波长为432nm~532nm相干激光下照射10s~45s，使 得多官能度硫醇单体中剩余的疏基与所述多官能度烯丙基单体中的富电子碳碳双键发生 自由基加成反应，获得所述全息记录材料。
[0043] 实施例1
[0044] (1)将1.024g的季戊四醇四巯基丁酸酯、3.84g的分子量200的聚乙二醇二丙烯酸 酯（PEGDA)、7 · 68g的 1，3，5-三烯庚烷基-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮及0 · 243g的3， 3'_羰基双（7-二乙胺香豆素）和N-苯基甘氨酸（质量比1:5)的混合物，混合后置于水浴中 1.0小时，水浴温度40°C，超声混合均匀，得到A溶液。
[0045] (2)向A溶液中加入0.013g的三乙胺，迅速搅拌10秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒在 透明玻璃基板上，经光-差示扫描量热仪(Photo-DSC)验证，季戊四醇四巯基丁酸酯中疏基 的反应程度为33%，获得全息记录材料前驱体。
[0046] (3)将全息记录材料前驱体在波长为442nm的相干激光照射下反应30秒，得到厚度 为50μηι的全息记录材料。
[0047] 采用液晶器件参数综合测试仪检测所得全息记录材料的衍射效率，所得结果如图 1所示，PEGDA分子量为200时，全息材料的衍射效率为0.1 %。
[0048] 实施例2
[0049] (1)将1.024g的季戊四醇四巯基丁酸酯、3.84g的分子量400的聚乙二醇二丙烯酸 酯、7.68g的1，3,5_三烯庚烷基-1，3,5-三嗪-2,4,6(1H，3H，5H)三酮、以及0.243g 的 3,3'_羰 基双（7-二乙胺香豆素）和N-苯基甘氨酸（质量比1:5)的混合物，混合后置于水浴中1.0小 时，水浴温度40°C，超声混合均匀，得到A溶液。
[0050] (2)向A溶液中加入0.013g的三乙胺，迅速搅拌10秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒在 透明玻璃基板上，经光-差示扫描量热仪(Pho to-DSC)验证，季戊四醇四巯基丁酸酯中疏基 的反应程度为33%，获得全息记录材料前驱体。
[0051] (3)将全息记录材料前驱体在波长为442nm的相干激光照射下反应30秒，得到厚度 为50μηι的全息记录材料。
[0052] 采用液晶器件参数综合测试仪检测所得全息记录材料的衍射效率，所得结果如图 1所示，PEGDA分子量为400时，全息材料的衍射效率为3.3%。
[0053] 实施例3
[0054] (1)将1.024g的季戊四醇四巯基丁酸酯、3.84g的分子量600的聚乙二醇二丙烯酸 酯、7 · 68g的 1，3，5-三烯庚烷基-1，3，5-三嗪-2，4，6 (1H，3H，5H)三酮及0 · 243g的 3，3 ' -羰基 双(7-二乙胺香豆素）和N-苯基甘氨酸（质量比1:5)的混合物，混合后置于水浴中1.0小时， 水浴温度40°C，超声混合均匀，得到A溶液。
[0055] (2)向A溶液中加入0.013g的三乙胺，迅速搅拌10秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒在 透明玻璃基板上，经光-差示扫描量热仪(Pho to-DSC)验证，季戊四醇四巯基丁酸酯中疏基 的反应程度为33%，获得全息记录材料前驱体。
[0056] (3)将全息记录材料前驱体在波长为442nm的相干激光照射下反应30秒，得到厚度 为50μηι的全息记录材料。
[0057] 采用液晶器件参数综合测试仪检测所得全息记录材料的衍射效率，所得结果如图 1所示，PEGDA分子量为600时，全息材料的衍射效率为10.8%。
[0058] 实施例4
[0059] (1)将2.56g的三羟甲基己烷三(3-巯基戊酸酯）、2.56g的分子量400的聚乙二醇二 丙烯酸酯、7.424g的三羟甲基己烷二烯丁基醚以及0.077g的二（2,6_二甲氧基苯甲酰)-2， 4,4_三甲基戊基氧化磷和2羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(质量比1:3)的混合物，混合后置于水 浴中2.0小时，水浴温度60°C，磁力搅拌混合均匀，得到A溶液。
[0060] (2)向A溶液中加入0.179g的催化剂，迅速搅拌20秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒在 透明玻璃基板上，经光-差示扫描量热仪(Photo-DSC)验证，三羟甲基己烷三（3-巯基戊酸 酯）中疏基的反应程度为42 %，获得全息记录材料前驱体。
[0061 ] (3)将全息记录材料前驱体在波长为532nm的相干激光照射下反应20秒，得全息记 录材料。
[0062]将B溶液迅速倾倒于旋转流变仪的透明玻璃板炉子上，采用旋转流变仪连续检测B 溶液在催化剂作用下和光强为6.0mW/Cm2的532nm相干激光照射下其储能模量G'、损耗模量 G"模量随时间变化而变化。
[0063]所得结果如图2所示，图中曲线1表示储能模量G'、曲线2表示损耗模量G"。从图中 可以看出，得到的全息材料前驱体的模量较小（1.9 X 102Pa)，可满足后续反应中单体的迀 移不受阻碍，使反应更加完全，且得到的全息材料的模量随着光照时间的增加而增大，达到 高模量要求。
[0064] 实施例5
[0065] (1)将7.68g的季戊四醇四巯基戊酸酯、2.56g的季戊四醇四丙烯酸酯、2.304g的三 羟甲基戊烷二烯戊基醚以及0.180g的二(2,6_二甲氧基苯甲酰)-2,4,4_三甲基戊基氧化磷 和2羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(质量比3:1)的混合物，混合后置于水浴中2.0小时，水浴温度 90°C，磁力搅拌混合均匀，得到A溶液。
[0066] (2)向A溶液中加入0.076g的三乙胺，迅速搅拌15秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒在 透明塑料基板上，经光-差示扫描量热仪(Pho to-DSC)验证，季戊四醇四巯基戊酸酯中疏基 的反应程度为58%，获得全息记录材料前驱体。
[0067] (3)将全息记录材料前驱体在波长为532nm的相干激光照射下反应45秒，得全息记 录材料。
[0068] 将B溶液迅速倾倒于旋转流变仪的透明玻璃板夹具上，采用旋转流变仪连续检测B 溶液在催化剂作用下和光强为6.0mW/Cm2的532nm相干激光照射下其储能模量G'、损耗模量 G"模量随时间变化而变化。
[0069] 所得结果如图3所示，图中曲线1表示储能模量G'、曲线2表示损耗模量G"。从图中 可以看出，得到的全息材料前驱体的模量较小（1.5X10 3Pa)，可满足后续反应中单体的迀 移不受阻碍，有利于反应完全，且得到的全息材料的模量随着光照时间的增加而增大，达到 高模量要求。
[0070] 实施例6
[0071] (1)将7.68g的三羟甲基丁烷三（3-巯基丁酸酯）、1.024g的分子量400的聚乙二醇 二丙烯酸酯、3.712g的三丁二醇二丁烯基醚以及0.243g的二（2,6_二甲氧基苯甲酰)-2,4， 4-三甲基戊基氧化磷和2羟基-2-甲基-1-苯基丙酮（质量比12: 5)的混合物，混合后置于水 浴中0.5小时，水浴温度20 °C，超声混合均匀，得到A溶液。
[0072] (2)向A溶液中加入0.013g的格氏试剂，迅速搅拌60秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒 在透明塑料基板上，经光-差示扫描量热仪(Photo-DSC)验证，三羟甲基丁烷三(3-巯基丁酸 酯）中疏基的反应程度为45 %，获得全息记录材料前驱体。
[0073] (3)将全息记录材料前驱体在波长为432nm的相干激光照射下反应20秒，得全息记 录材料。
[0074] 实施例7
[0075] (1)将7.68g的季戊四醇四巯基丁酸酯、3.84g的二（三羟甲基丁烷）四丙烯酸酯、 1.024g的三己二醇二丙烯基醚及0.064g的3，3 ' -羰基双(7-二乙胺香豆素)和N-苯基甘氨酸 (质量比2:1)的混合物，混合后置于水浴中1.5小时，水浴温度75°C，磁力搅拌混合均匀，得 到A溶液。
[0076] (2)向A溶液中加入0.192g的吡啶，迅速搅拌5秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒在透 明玻璃基板上，经光-差示扫描量热仪(Photo-DSC)验证，季戊四醇四巯基丁酸酯中疏基的 反应程度为68 %，获得全息记录材料前驱体。
[0077] (3)将全息记录材料前驱体在波长为532nm的相干激光照射下反应35秒，得全息记 录材料。
[0078] 将B溶液迅速倾倒于旋转流变仪的透明玻璃板夹具上，采用旋转流变仪连续检测B 溶液在催化剂作用下和光强为6.0mW/Cm2的532nm相干激光照射下其储能模量G'、损耗模量 G"模量随时间变化而变化。
[0079] 所得结果如图4所示，图中曲线1表示储能模量G'、曲线2表示损耗模量G"。从图中 可以看出，得到的全息材料前驱体的模量偏大(ο. 9 X 104Pa)，对后续反应中单体的迀移有 阻碍，不利于反应的进行，但得到的全息记录材料模量高达1〇5帕，满足高模量要求。
[0080] 实施例8
[0081] (1)将3.84g的三羟甲基丙烷三（3-巯基丁酸酯）、5.12g的季戊四醇四丁烯酸酯、 6.0168的1，3,5-三烯己基-1，3,5-三嗪-2,4,6(1!1，3!1，5!1)三酮以及0.1928的3,3'-羰基双 (7-二乙胺香豆素）和N-苯基甘氨酸（质量比3:1)的混合物，混合后置于水浴中0.1小时，水 浴温度80 °C，超声混合均匀，得到A溶液。
[0082] (2)向A溶液中加入0.192g的格式试剂，迅速搅拌20秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒 在透明塑料基板上，经光-差示扫描量热仪(Photo-DSC)验证，三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸 酯）中疏基的反应程度为62 %，获得全息记录材料前驱体。
[0083] (3)将全息记录材料前驱体在波长为532nm的相干激光照射下反应15秒，得全息记 录材料。
[0084] 实施例9
[0085] (1)将6.4g的季戊四醇四巯基己酸酯、4.48g的季戊四醇四戊烯酸酯、1.792g的三 己二醇二丙烯基醚以及〇.〇64g的双（1-(2,4_二氟苯基)-3-吡咯基)二茂钛混合后置于水浴 中0.6小时，水浴温度65 °C，超声混合均匀，得到A溶液。
[0086] (2)向A溶液中加入0.064g的吡啶，迅速搅拌45秒，得到B溶液。将B溶液迅速倒在透 明玻璃基板上，经光-差示扫描量热仪(Pho to-DSC)验证，季戊四醇四巯基己酸酯中疏基的 反应程度为70 %，获得全息记录材料前驱体。
[0087] (3)将全息记录材料前驱体在波长为442nm的相干激光照射下反应30秒，得全息记 录材料。
[0088]表1实施例1-9单体、光引发剂和催化剂质量及质量分数
[0089]
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[0092] 本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以 限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含
【主权项】
1. 一种全息记录材料，其特征在于，所述全息记录材料以质量分数计，包括8 %~60 % 的多官能度硫醇单体，8%~60%的多官能度丙烯酸酯单体以及8%~60%多官能度烯丙基 单体;其中，所述多官能度硫醇单体包括12个~20个一 CH2-以及至少2个疏基，所述多官能 度丙烯酸酯单体包括10个~20个一 CH2-以及至少2个缺电子碳碳双键，所述多官能度烯丙 基单体包括8个~18个一 CH2-以及至少2个富电子碳碳双键。2. 如权利要求1所述的全息记录材料，其特征在于，所述多官能度硫醇单体的化学结构式夕 其中，Rn为碳原子或苯基，Ri2戈 R13各自? 独立地为C1-C8的烷基或 各自独立地为C1-C8的烷基，Rm各 自独立地为一 SH、一 CH3或一 OH。3. 如权利要求1所述的全息记录材料，其特征在于，所述多官能度丙烯酸酯单体的化学结构基，R222各自独立地为一 C = CH2、一 CH3或一 OH，η为5~10 〇4. 如权利要求1所述的全息记录材料，其特征在于，所述多官能度烯丙基单体的化学结 构式^各自独立地为C^C8的烷基，R32各自独立地为C^C8的烷基，R 33为碳原子或苯基，R34为C4~ C8的烷基。5. 如权利要求1所述的全息记录材料，其特征在于，所述全息记录材料还包括0.1 %~ 1.9%的光引发剂;所述光引发剂为3,3'_羰基双(7-二乙胺香豆素)和N-苯基甘氨酸的质量 比为1:5~5:1的混合物，二（2,6_二甲氧基苯甲酰)-2,4,4_三甲基戊基氧化磷和2羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的质量比为1:3~3:1的混合物，四碘四氯荧光素钠盐和N-苯基甘氨酸的 质量比为1:5~5:1的混合物，或者双(1-(2,4-二氟苯基)-3-吡咯基)二茂钛。6. 如权利要求1所述的全息记录材料，其特征在于，所述全息记录材料还包括0.1 %~ 1.9 %的催化剂;所述催化剂为三乙胺、吡啶或格氏试剂。7. 如权利要求1-6中任意一项所述全息记录材料的制备方法，其特征在于，包括以下步 骤： (1) 以反应混合液的总质量份数为IOO份计，将8份~60份的多官能度硫醇单体、8份~ 60份的多官能度丙烯酸酯单体、8份~60份的多官能度烯丙基单体以及0.1份~1.9份的光 引发剂均匀混合获得反应混合液； (2) 在所述反应混合液中加入0.1份~1.9份的催化剂，使得所述多官能度硫醇单体中 20%~80%的疏基与所述多官能度丙烯酸酯单体中的缺电子碳碳双键发生迈克尔加成反 应，获得全息记录材料前驱体； (3) 将全息记录材料前驱体在相干激光下照射，使得多官能度硫醇单体中剩余的疏基 与所述多官能度稀丙基单体中的富电子碳碳双键发生自由基加成反应，获得所述全息记录 材料。8. 如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中的均匀混合的方法为:20 。(:~90°C的温度下，磁力搅拌或超声0 · Ih~2 · Oh。9. 如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述多官能度硫醇单 体中33 %~72 %的疏基与所述多官能度丙烯酸酯单体中的缺电子碳碳双键发生迈克尔加 成反应。10. 如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（3)中相干激光的波长为 432]11]1~53211111，照射时间为1〇8~458 〇
【文档编号】C08G75/04GK106008977SQ201610343055
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月23日
【发明人】解孝林, 赵东旭, 廖永贵, 倪名立, 彭海炎, 周兴平
【申请人】华中科技大学