一步法制备4,6?二氯嘧啶的合成工艺的制作方法
【专利摘要】一步法制备4,6?二氯嘧啶的合成工艺，其合成工艺包括以下步骤：(1)光气化反应；(2)废气处理和物料三氯甲烷、吡啶的回收，以及产品4,6?二氯嘧啶的精制。本发明通过在反应器中设置光气分布器，可以大幅度提高光气的有效利用率，使得光气的单耗由1.8个百分点降到1.2个百分点；通过在捕集罐的上部设置碱液喷淋系统，可以有效吸收氯化氢和光气，避免有毒气体的外泄，同时风机的设置可以使得混合气体向上进入喷淋系统被吸收；通过设置不同的精馏温度，对物料进行回收，可以降低成本，实现资源的回收利用。
【专利说明】
一步法制备4 ’ 6-二氯嘧啶的合成工艺
技术领域
[0001 ]本发明涉及有机合成领域，具体涉及一步法制备4，6-二氯啼啶的合成工艺。
【背景技术】
[0002]嘧啶类化合物是一类含有氮元素的杂环类化合物，因为它们特殊的结构，因此具有特定的性质，嘧啶类化合物具有一定的抗真菌和调节促进植物生长的作用，因而可广泛用于制备除草剂、杀虫剂和杀菌剂等化学品。嘧啶类化合物与金属离子可以形成配合物，可以提高原药的持续性，延长有效期增长和半衰期，并且能有效降低对动物产生的毒性。
[0003]4，6_ 二氯嘧啶是一种含氮元素的杂环类化合物，是合成嘧啶类化合物的重要中间体之一，被广泛应用于医药产品、农药嘧啶类产品的合成，磺胺莫托辛、磺胺-6-甲氧嘧啶等磺胺类药物，4，6-二氯嘧啶是其中的典型中间体的代表。从4，6_ 二氯嘧啶在各个领域的重要作用可以看出，短时间内市场对4，6_二氯嘧啶及其原料4，6_二羟基嘧啶的需求会不断增加，4，6_ 二氯嘧啶的工业化生产也会稳步上升。
[0004]据相关文献报道，合成4，6-二氯嘧啶的方法主要有两种方法:
[0005](I)三氯氧磷氯化法:以4，6_二羟基嘧啶作原料，在无水三乙胺存在下用三氯氧磷氯化合成4，6-二氯啼啶；
[0006](2)固体光气氯化法:以4，6_二羟基嘧啶作原料，用固体光气代替三氯氧磷合成4，6-二氯嘧啶。
[0007]第一种方法需要使用大量的溶剂，使得溶剂的回收较复杂，而且在反应中，被羟基置换一个氯的三氯氧磷与三乙胺作用将氢离子转移到三乙胺上，在后处理过程中再加水调节PH，操作复杂，且反应过程中容易出现三种副产物，不好控制。而关于固体光气氯化法制备4，6_ 二氯嘧啶的具体合成方法的报道很少，但传统固体光气氯化法得到的产品收率和纯度都没有第一种方法的高。
【发明内容】
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[0008]本发明为了克服现有技术的不足，提供了一步法制备4，6_二氯嘧啶的合成工艺。
[0009]本发明可通过以下技术方案来实现:
[0010]—步法制备4，6-二氯啼啶的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤:
[0011 ] (I)向塔式反应器内投入I重量份的4，6-二羟基嘧啶和3重量份的三氯甲烷，开启搅拌器进行搅拌，继续加入0.5重量份的吡啶催化剂，再开启夹套蒸汽使塔式反应器内温度升高至50°C，从塔式反应器底部通入1-3重量份光气，光气首先经过反应器内部的气体分布器，由气体分布器上均匀致密的小孔进入塔式反应器内部，进而与物料发生反应；
[0012](2)反应结束后，由塔式反应器底部充入氮气赶气，混合气体经由塔式反应器顶部气体出口，进入捕集罐;再将塔式反应器内的生成物转移到精馏塔内，先后分别设置精馏温度为55-70°C，105-125°C和170-180°C，分别收集相应温度下的馏分，即可回收三氯甲烷溶剂和吡啶催化剂，对温度为170-180 0C馏分冷却后进行水洗、干燥，即可得到4，6-二氯嘧啶。
[0013]进一步的，步骤I中所述的气体分布器呈三角状放置在塔式反应器。
[0014]进一步的，步骤2中所述的捕集罐上方设有碱液喷淋系统，捕集罐的底部安装有风机。
[0015]进一步的，所述的碱液为氢氧化钠溶液、氨水中的任一种。
[0016]本发明的有益效果为:I)通过在反应器中设置光气分布器，可以大幅度提高光气的有效利用率，使得光气的单耗由1.8个百分点降到1.2个百分点；2)通过在捕集罐的上部设置碱液喷淋系统，可以有效吸收氯化氢和光气，避免有毒气体的外泄，同时风机的设置可以使得混合气体向上进入喷淋系统被吸收;3)通过设置不同的精馏温度，对物料进行回收，可以降低成本，实现资源的回收利用。
【具体实施方式】
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[0017]下面用实施例对本发明的【具体实施方式】作出说明。
[0018]实施例
[0019]—步法制备4,6-二氯啼啶的合成工艺，其合成工艺包括以下步骤:(I)向塔式反应器内投入I重量份的4，6_ 二羟基嘧啶和3重量份的三氯甲烷，开启搅拌器进行搅拌，继续加入0.5重量份的吡啶催化剂，再开启夹套蒸汽使塔式反应器内温度升高至50 °C，从塔式反应器底部通入I重量份光气，光气首先经过反应器内部的气体分布器，气体分布器呈三角状放置在塔式反应器底部，气体分布器上有很多均匀致密的小孔，光气由小孔进入塔式反应器内部，进而与物料发生反应；(2)反应结束后，由塔式反应器底部充入氮气赶气，混合气体经由塔式反应器顶部气体出口，进入捕集罐，捕集罐上方设有氨水喷淋系统，捕集罐的底部安装有风机，当气体进入捕集罐内，由风机将气体送入氨水喷淋系统，从而避免光气和氯化氢气体的泄露;再将塔式反应器内的生成物转移到精馏塔内，先后分别设置精馏温度为55-70°C，105-125°C和170-180 °C，分别收集相应温度下的馏分，即可回收三氯甲烷溶剂和吡啶催化剂，对温度为170-180 0C馏分冷却后进行水洗、干燥，即可得到4，6-二氯嘧啶。
[0020]本发明的有益效果为:I)通过在反应器中设置光气分布器，可以大幅度提高光气的有效利用率，使得光气的单耗由1.8个百分点降到1.2个百分点；2)通过在捕集罐的上部设置碱液喷淋系统，可以有效吸收氯化氢和光气，避免有毒气体的外泄，同时风机的设置可以使得混合气体向上进入喷淋系统被吸收;3)通过设置不同的精馏温度，对物料进行回收，可以降低成本，实现资源的回收利用。
【主权项】
1.一步法制备4，6-二氯啼啶的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤: (1)向塔式反应器内投入I重量份的4，6_二羟基嘧啶和3重量份的三氯甲烷，开启搅拌器进行搅拌，继续加入0.5重量份的吡啶催化剂，再开启夹套蒸汽使塔式反应器内温度升高至50°C，从塔式反应器底部通入1-3重量份光气，光气首先经过反应器内部的气体分布器，由气体分布器上均匀致密的小孔进入塔式反应器内部，进而与物料发生反应； (2)反应结束后，由塔式反应器底部充入氮气赶气，混合气体经由塔式反应器顶部气体出口，进入捕集罐;再将塔式反应器内的生成物转移到精馏塔内，先后分别设置精馏温度为55-70°C，105-125°C和170-180°C，分别收集相应温度下的馏分，即可回收三氯甲烷溶剂和吡啶催化剂，对温度为170-180 0C馏分冷却后进行水洗、干燥，即可得到4，6-二氯嘧啶。2.根据权利要求1所述的一步法制备4，6-二氯啼啶的合成工艺，其特征在于，步骤I中所述的气体分布器呈三角状放置在塔式反应器。3.根据权利要求1所述的一步法制备4,6-二氯啼啶的合成工艺，其特征在于，步骤2中所述的捕集罐上方设有碱液喷淋系统，捕集罐的底部安装有风机。4.根据权利要求3所述的一步法制备4，6-二氯啼啶的合成工艺，其特征在于，所述的碱液为氢氧化钠溶液、氨水中的任一种。
【文档编号】C07D239/30GK106045917SQ201610571181
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年7月19日
【发明人】黄金祥, 过学军, 吴建平, 胡明宏, 唐修德, 程伟家, 李红卫, 徐小兵, 高焰兵, 戴玉婷
【申请人】安徽广信农化股份有限公司