一种从油茶壳中制备糠醛的方法
【专利摘要】本发明公开了一种从油茶壳中制备糠醛的方法，属于工业催化和有机化学品领域，其特征在于：包括以下步骤：(1)悬浮液的调配，(2)高压爆破，(3)催化转化。本发明通过高压均质技术实现油茶壳中的多缩戊糖与木质素、纤维素的彻底分离，随后在催化助剂的存在下，以二氧化碳气体作为主催化剂，在高温高压条件下高效催化多缩戊糖转化为目标产物糠醛溶液。与现已公开的技术相比，本发明制备糠醛的收率高(最优收率达18.24％)、产物容易分离的优点，此外还避免了使用强酸催化剂腐蚀设备、酸液排放污染环境的缺陷，具有工业化生产潜力。
【专利说明】
一种从油茶壳中制备糠醛的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于工业催化和有机化学品领域，特别涉及一种从油茶壳中制备糠醛的方法。
【【背景技术】】
[0002]油茶是我国特有的木本油料，据统计，全国现有油茶面积347多万公顷，年产油茶籽177.6万吨。油茶壳就是所谓的茶籽壳，即油茶树的种子山茶籽的外皮，以每生产I重量份的油茶籽可产生1.2重量份的油茶壳计算，则油茶壳的总量约213万吨。在茶油壳中，含木质素和纤维素52.15%、多缩戊糖30.27%,皂素5.43 %、鞣质2.47 %、水0.43 %、油分0.13 %、其他成分9.12%。由于茶籽壳中木质素和多缩戊糖的含量较高，因此针对茶籽壳的利用研究目前还集中在糠醛、活性炭与木糖醇的制备上。
[0003]糠醛为源自生物质降解的产物，为浅黄色至琥珀色透明液体，贮藏中色泽逐渐加深，直至变为棕褐色，具有苦杏仁的气味。是一种用途广泛的化学物品，主要用于润滑油精制与糠醇的生产，尤其用于石油化学领域，例如用于精炼。糠醛及其衍生物糠醇可以单独使用或者与苯酚、丙酮或者尿素联合使用以用于制备呋喃树脂。糠醛还用作用于生产溶剂如呋喃和四氢呋喃的合成中间体。油茶壳制备糠醛是对其主要成分多缩戊糖脱水得到的，其生广工艺为:酸水解—中和—蒸发—粗馆?—中和—精制—成品，实际广量为16%_19%，远超现在用于糠醛制备的主要原料玉米芯(9%)、棉籽壳(7.5%)和稻草壳(12%)等。
[0004]目前为止，糠醛无法用石油化工原料合成，只能用农林植物废料生产。生产糠醛的主要原料是玉米芯和麦杆，世界各国都在开发其它的生产原料，曾试验过海藻、甜菜渣、白杨木、花生壳等。糠醛生产目前主要有硫酸法、盐酸法、醋酸法和重过磷酸钙法。其中硫酸法工艺较为成熟，易于操作控制。如中国专利，发明名称:一种从油茶籽壳中提取糠醛的方法，申请号:201310037841.5，和发明名称:一种从茶果壳中分级制备糠醛和活性炭的方法，申请号:201410141977.5均涉及了从油茶籽壳为原料制备的糠醛的方法，主要是通过高速粉碎油茶籽壳得到油茶籽颗粒，再以硫酸、磷酸等强酸性无机酸作为催化剂在高温条件下脱水制备糠醛。因为在强酸性水溶液介质中进行脱水是非选择性的，容易生成更多的小分子副产物和不溶性聚合物，糠醛的收率不理想;此外，强酸性催化剂对易腐蚀设备，降低其使用寿命。
【
【发明内容】
】
[0005]为了增加油茶壳制备糠醛的加工工艺中戊糖的转化率和糠醛的选择性，本发明以油茶籽壳为原料，研究了利用高压均质技术和二氧化碳为催化转化制取糠醛的工艺，为油茶籽壳的利用开辟了一条途径，实现变废为宝的循环经济目的。
[0006]为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是:一种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:(I)悬浮液的调配:将溶剂和油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至60-80°C，以80r/min的速度搅拌 10-20min;
[0007](2)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至20-30°C，逐步调高爆破压力至60-200MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破三次，随后将物料通过压滤机过滤，得到多缩戊糖滤液；
[0008](3)催化转化:将催化剂助剂和多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-
0.09MPa后通入纯度为99.99%的二氧化碳气体至釜内压力达1-310^，在温度为120-160°(:，以250r/min的速度搅拌反应100-150min，得到糠醛溶液。
[0009]在本发明中，作为进一步说明，步骤(I)所述的溶剂为水溶液、质量分数为10%的乙醇水溶液、质量分数为15%的甲醇水溶液和质量分数为5%异丙醇水溶液中的任意一种。
[0010]在本发明中，作为进一步说明，步骤(I)所述的溶剂与油茶壳的重量比为1-2:1。
[0011]在本发明中，作为进一步说明，步骤(2)所述的高压均质机为具有在线温控功能的高压均质机，设计产量为1200L/h，最高可控压力为200Mpa。
[0012]在本发明中，作为进一步说明，步骤(3)所述的催化剂助剂为磷酸铌、磷酸锌和磷钨酸铯中的任意一种或多种。
[0013]在本发明中，作为进一步说明，步骤(3)所述的催化剂助剂与多缩戊糖滤液的重量比为 0.5-2:100。
[0014]在本发明中，作为进一步说明，还包括在悬浮液的调配步骤前进行油茶壳的粉碎处理，所述的油茶壳的粉碎处理为:将收集的油茶壳在温度为105 °C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒。
[0015]部分原料的功能介绍如下:
[0016]甲醇系结构最为简单的饱和一元醇，分子量32.04，沸点64.7 V，因在干馏木材中首次发现，故又称“木醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。人口服中毒最低剂量约为100mg/kg体重，经口摄入0.3?I g/kg可致死。用于制造甲醛和农药等，并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。通常由一氧化碳与氢气反应制得。
[0017]异丙醇，正丙醇的同分异构体，别名二甲基甲醇、2-丙醇，行业中也作IPA。无色透明液体，有似乙醇和丙酮混合物的气味。溶于水，也溶于醇、醚、苯、氯仿等多数有机溶剂，异丙醇是重要的化工产品和原料。主要用于制药、化妆品、塑料、香料、涂料等。
[0018]磷酸铌具有强酸性、热稳定性和抗水性，在酸性催化中表现出较高活性，可以用于脱水反应、酯化反应、烷基化反应等。
[0019]磷酸锌无色斜方结晶或白色微晶粉末，有腐蚀性和潮解性。溶于无机酸、氨水、铵盐溶液;不溶于乙醇;水中几乎不溶，其在水中溶解度随温度上升而减小。加热到100°C时失去2个结晶水而成无水物。用作醇醛、酚醛、环氧树脂等各类涂料的基料，氯化橡胶、合成高分子材料的阻燃剂，也用于生产水溶性涂料和无毒防锈颜料。
[0020]磷钨酸铯具有较好的抗水性，且Cs+有助于提高杂多阴离子的软度，从而有利于提高酰基正离子中间体的稳定性，是一种较好的反应催化剂。
[0021]本发明具有以下有益效果:
[0022]1.本发明制备得到糠醛的收率高。通过高压均质技术使油茶壳在经过50MPa以上的高压、瞬间爆破处理，使油茶籽中坚实的木质纤维状转变为松散的中空多孔状，颗粒超微化，有效增加多缩戊糖与溶剂的接触面积，充分的溶于溶剂中，在经过抽滤，实现多缩戊糖与木质素、纤维素的彻底分离，使催化剂更加容易作用在多缩戊糖分子上，提高多缩戊糖的转化率和糠醛的选择性。
[0023]2.目前糠醛的生产多采用硫酸或盐酸等强酸，而本发明以二氧化碳为弱酸性气体催化剂，在催化油茶壳转化糠醛时可使设备避免强酸的腐蚀，提高设备的使用寿命;此外，在反应结束后，二氧化碳可通过气体方式从产物中分离，有利于反应产物的分离和纯化。
[0024]3.本发明所选用的催化剂助剂与主催化剂二氧化碳将存在协同作用，可增加高温条件下二氧化碳在溶液中对多缩戊糖的脱水反应的催化活性，提高催化效率。二氧化碳可以与水反应生成碳酸，在高温条件下可电离产生大量的氢离子，在催化剂助剂的存在下可促进多缩戊糖的脱水反应制备糠醛，同时抑制糠醛的进一步聚合生成不溶性聚合物，从而提尚糖酸的收率。
【【具体实施方式】】
[0025]实施例1:
[0026]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0027](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0028](2)悬浮液的调配:将120g质量分数为10%的乙醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至75°C，以80r/min的速度搅拌1min;
[0029](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至20°C，逐步调高爆破压力至60MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0030](4)催化转化:将0.8g磷酸铌和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达2.5MPa，在温度为120 °C，以250r/min的速度搅拌反应120min，得到糠醛溶液。
[0031 ]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为98.58%，糠醛收率为18.24%。
[0032]实施例2:
[0033]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0034](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0035](2)悬浮液的调配:将10g质量分数为15%的甲醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至60°C，，以80r/min的速度搅拌12min;
[0036](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至22°C，逐步调高爆破压力至lOOMPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0037](4)催化转化:将0.5g磷酸铌、0.1g磷酸锌和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达2MPa，在温度为120°C，以250r/min的速度搅拌反应120min，得到糠醛溶液。
[0038]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为96.14%,糠醛收率为15.38%。
[0039]实施例3:
[0040]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0041](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0042](2)悬浮液的调配:将IlOg质量分数为5%的异丙醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至65°C，以80r/min的速度搅拌13min;
[0043](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至25°C，逐步调高爆破压力至90MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0044](4)催化转化:将0.Sg磷酸铌、0.2g磷钨酸铯和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达IMPa，在温度为120°C，以250r/min的速度搅拌反应lOOmin，得到糠醛溶液。
[0045]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为89%，糠醛收率为11.55%。
[0046]实施例4:
[0047]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0048](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0049](2)悬浮液的调配:将200g水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至600C，以80r/min的速度搅拌18min;
[0050](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至24°C，逐步调高爆破压力至120MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0051](4)催化转化:将0.3g磷酸铌、0.2g磷酸锌和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达1.2MPa，在温度为120°C，以250r/min的速度搅拌反应lOOmin，得到糠醛溶液。
[0052]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为92.76%，糠醛收率为14.94 %。
[0053]实施例5:
[0054]一种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0055](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0056](2)悬浮液的调配:将108g质量分数为10%的乙醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至62°C，以80r/min的速度搅拌20min;
[0057](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至28°C，逐步调高爆破压力至200MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0058](4)催化转化:将0.6g磷酸铌、0.5g磷酸锌、0.4g磷钨酸铯和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达3MPa，在温度为145°C，以250r/min的速度搅拌反应150min，得到糠醛溶液。
[0059]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为93.68%,糠醛收率为17.51 %。
[0060]实施例6:
[0061]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0062](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0063](2)悬浮液的调配:将200g质量分数为15%的甲醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至80°C，以80r/min的速度搅拌20min;
[0064](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至30°C，逐步调高爆破压力至150MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0065](4)催化转化:将1.1g磷酸铌、0.4g磷钨酸铯和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达2.2MPa，在温度为160°C，以250r/min的速度搅拌反应150min，得到糠醛溶液。
[0066]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为92.74%,糠醛收率为11%。
[0067]实施例7:
[0068]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0069](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0070](2)悬浮液的调配:将164g质量分数为5%的异丙醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至69°C，以80r/min的速度搅拌14min;
[0071](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至27°C，逐步调高爆破压力至170MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0072](4)催化转化:将0.9g磷酸锌和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达1.8MPa，在温度为150 °C，以250r/min的速度搅拌反应120min，得到糠醛溶液。
[0073]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为95.03%,糠醛收率为14.28%。
[0074]实施例8:
[0075]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0076](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0077](2)悬浮液的调配:将160g质量分数为10%的乙醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至72°C，以80r/min的速度搅拌16min;
[0078](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至26°C，逐步调高爆破压力至180MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0079](4)催化转化:将Ig磷酸锌、0.5g磷钨酸铯和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达1.5MPa，在温度为160°C，以250r/min的速度搅拌反应135min，得到糠醛溶液。
[0080]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为94.82%,糠醛收率为16.33%。
[0081 ] 实施例9:
[0082]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0083](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0084](2)悬浮液的调配:将140g质量分数为15%的甲醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至80°C，以80r/min的速度搅拌17min;
[0085](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至25°C，逐步调高爆破压力至135MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0086](4)催化转化:将0.7g磷酸铌、0.3g磷酸锌、0.6g磷钨酸铯和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达1.8MPa，在温度为140°C，以250r/min的速度搅拌反应140min，得到糠醛溶液。
[0087]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为96.71%,糠醛收率为15.79 %。
[0088]实施例10:
[0089]—种从油茶壳中制备糠醛的方法，包括以下步骤:
[0090](I)油茶壳的粉碎:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒；
[0091](2)悬浮液的调配:将165g质量分数为5%的异丙醇水溶液和10g油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至80°C，以80r/min的速度搅拌18min;
[0092](3)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至30°C，逐步调高爆破压力至180MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破处理三次，随后将物料通过真空抽滤，得到的滤饼为木质素、纤维素残渣，滤液则为多缩戊糖滤液；
[0093](4)催化转化:将1.2g磷酸铌、0.Sg磷钨酸铯和10g多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达1.8MPa，在温度为125°C，以250r/min的速度搅拌反应lOOmin，得到糠醛溶液。
[0094]取2mL目标产物糠醛溶液用高效液相色谱法对产物进行分析，得到如下结果:多缩戊糖转化率为97.09%,糠醛收率为14.53%。
[0095]上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。
【主权项】
1.一种从油茶壳中制备糠醛的方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)悬浮液的调配:将溶剂和油茶壳颗粒加入到高压均质机，加热至60-80°C，以SOr/min的速度搅拌10_20min; (2)高压爆破:将均质机的出料阀调至循环的位置，启动高压均质机，升温至20-30°C，逐步调高爆破压力至60-200MPa，将出料阀调至出料位置，悬浮液压力瞬间释放形成爆破，循环加压、爆破三次，随后将物料通过真空抽滤，得到多缩戊糖滤液； (3)催化转化:将催化剂助剂和多缩戊糖滤液加入到高压反应釜中，抽真空至-0.09MPa后通入纯度为99.99 %的二氧化碳气体至釜内压力达I_3MPa，在温度为120-160°C，以250r/min的速度搅拌反应100-150min，得到糠醛溶液。2.根据权利要求1所述的一种从油茶壳中制备糠醛的方法，其特征在于:步骤(I)所述的溶剂为水溶液、质量分数为1 %的乙醇水溶液、质量分数为15 %的甲醇水溶液和质量分数为5%异丙醇水溶液中的任意一种。3.根据权利要求1所述的一种从油茶壳中制备糠醛的方法，其特征在于:步骤(I)所述的溶剂与油茶壳的重量比为1-2:1。4.根据权利要求1所述的一种从油茶壳中制备糠醛的方法，其特征在于:步骤(2)所述的高压均质机为具有在线温控功能的高压均质机，设计产量为1200L/h，最高可控压力为200Mpao5.根据权利要求1所述的一种从油茶壳中制备糠醛的方法，其特征在于:步骤(3)所述的催化剂助剂为磷酸铌、磷酸锌和磷钨酸铯中的任意一种或多种。6.根据权利要求1所述的一种从油茶壳中制备糠醛的方法，其特征在于:步骤(3)所述的催化剂助剂与多缩戊糖滤液的重量比为0.5-2: 1007.根据权利要求1所述的一种从油茶壳中制备糠醛的方法，其特征在于:还包括在悬浮液的调配步骤前进行油茶壳的粉碎处理，所述的油茶壳的粉碎处理为:将收集的油茶壳在温度为105°C下烘干，使油茶壳的含水量<10%，随后将油茶壳粉碎并过50目筛，得到油茶壳颗粒。
【文档编号】C07D307/50GK106083777SQ201610692355
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年8月18日 公开号201610692355.0, CN 106083777 A, CN 106083777A, CN 201610692355, CN-A-106083777, CN106083777 A, CN106083777A, CN201610692355, CN201610692355.0
【发明人】农玉金
【申请人】农玉金