专利名称：：复制式压敏粘结带的制作方法
技术领域：
：本发明涉及在支撑体上具有可剥离的压敏粘结层的复制式压敏粘结带。
背景技术：
：在支撑体上具有可剥离的压敏粘结层的复制式压敏粘结带，用于从支撑体剥离该压敏粘结层，复制到纸面等的被复制体上，使被复制体和其他物品粘贴。这样的复制式压敏粘结带通常收纳于手持式涂膜复制用具而使用。作为涂膜复制用具，例如具有如下结构巻绕复制式压敏粘结带的供给巻轴、对压敏粘结层被复制之后的支撑体进行巻取的巻取巻轴和位于供给巻轴和巻取巻轴之间的带传送路径途中、用于将压敏粘结层推压复制到被复制体上的头部，以及收容这些的盒，该头部由盒露出到外部。在将复制式压敏粘结带收纳于涂膜复制用具而复制到纸面等的被复制体的情况，复制结束、从纸面提升涂膜复制用具时，若压敏粘结层的膜断裂性差，则有时在复制到纸面上的压敏粘结层和涂膜复制用具侧的压敏粘结层之间发生拖丝的现象，给复制操作带来障碍。因此，在已有技术中，为了提高复制式压敏粘结带的压敏粘结层的膜断裂性，或者选择压敏粘结剂(粘合剂)的高分子材料(日本专利特公平6-62920号公报中，在基于丙烯酸树脂的粘合剂中配入藻酸)、或者促进交联。此外，也在研究，在压敏粘结层中添加填料(日本专利第3518469号公报)或添加针状颗粒(日本专利特开2003-113353号公报)。但是，用这些方法或者需要使用特殊的粘合剂，或者即使添加填料，在呈球状或块状的场合下，压敏粘结层的切断力缺乏，且在加大粒径的场合或增加添加量的场合下，也可见粘力或初期粘结力的降低。此外，针状颗粒的场合，压敏粘结层虽然有切断力，但由于带来切断效果的仅限于尖的前端部分，因此针状颗粒要突破压敏粘结层的膜，需要颗粒自身有相当的强度(硬度)和长度。还有，由于被尖的前端部分切断，切断面积小，所以完全切断膜需要若干时间(略微拖丝)。
发明内容本发明的目的在于提供一种复制式压敏粘结带，所述复制式压敏粘结带无需使用特殊的粘合剂，通过选定添加到压敏粘结层中的颗粒，与以往研究的填料或球状颗粒、针状颗粒比较，在充分确保对纸面等的被复制体的粘结力及行走性的状态下，在压敏粘结层复制时可以在规定的位置更可靠地被切断。本发明人基于对复制式压敏粘结带的压敏粘结层认真研究的结果，发现通过在压敏粘结层中适量配入鳞片状颗粒，在充分确保对纸面等的被复制体的粘结力及行走性的状态下，由于在压敏粘结层复制时鳞片状颗粒的扁平面整面将膜戳破，对压敏粘结层的切断起作用，因此切断面积大、将膜完全切断的时间縮短，可以在规定的位置更可靠地切断，并最终完成了本发明。艮P，本发明提供如下的复制式压敏粘结带。(1)在支撑体上具有可剥离的压敏粘结层的复制式压敏粘结带，其特征在于，所述压敏粘结层中含有鳞片状颗粒。(2)所述(1)项记载的复制式压敏粘结带，鳞片状颗粒的莫氏硬度为4.5以上。(3)所述(1)或(2)项记载的复制式压敏粘结带，鳞片状颗粒的厚度为115nm、且颗粒的平均长度及平均宽度为40~40(Him，平均宽度与平均长度之比为1:1~3。(4)所述(1)~(3)项的任一项记载的复制式压敏粘结带，在压敏粘结层中含有0.55重量％的鳞片状颗粒。具体实施例方式在本发明的复制式压敏粘结带中，理想地将有机高分子薄膜支撑体及纸支撑体作为支撑体使用。作为有机高分子薄膜支撑体，可以使用聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、聚丙烯薄膜、聚酰亚胺薄膜等各种薄膜支撑体，但是从成本及性能方面考虑，尤其理想的是聚酯薄膜。此外，从复制性及成本方面考虑，薄膜支撑体的膜厚度理想的是在650nm的范围，更理想的是12~25pm。此外，作为纸支撑体，可以使用在如玻璃纸一样的高密度纸及白土涂布纸(夕^一〕一卜紙)、牛皮纸或优质纸等层压聚乙烯等的树脂薄膜的层压纸等，但是从成本及性能方面考虑，理想的是使用玻璃纸。纸支撑体的厚度理想的是205(Hun的范围。还有，这些支撑体，最好在支撑体两面的表面上涂布硅酮化合物、氟树脂、氟代硅酮树脂等的脱模剂，作为两面具有剥离性的片(以下，有时称剥离片)使用。对用于本发明的复制式压敏粘结带中的压敏粘结层的形成的粘结剂组合物无特别限定，可以使用一般的粘结剂组合物，但可以适当使用以丙烯酸系共聚物和交联剂作为必需成分、根据需要配入增粘树脂的组合物。作为所述丙烯酸系共聚物，可以举例如一种或两种以上的垸基的碳原子数为4~18的(甲基)丙烯酸垸基酯和一种或两种以上的其他具有可以共聚的乙烯性不饱和键的单体的共聚物。作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。作为具有所述可以共聚的乙烯性不饱和键的单体，可以举例如丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、N-乙烯基-2-吡咯垸酮、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸等。对于所述丙烯基系共聚物的制造，作为具有可以共聚的乙烯性不饱和键的单体，将具有可以与后述交联剂反应的官能团的单体(如具有羧基的单体)作为必需成分使用。作为增粘树脂，可以举例如松香、松香苯酚树脂及它们的酯化合物、金属盐等的松香系树脂，萜烯聚合物、萜烯苯酚树脂、芳香族改性萜烯树脂等的萜烯系树脂，苯乙烯系树脂、香豆酮，茚树脂、垸基苯酚树脂、二甲苯树脂、C5系石油树脂、C9系石油树脂、脂环族氢化系树脂等，但理想的是使用天然树脂系的松香系树脂或萜烯系树脂，该树脂对于丙烯酸系共聚物的相溶性优良，且若加入到丙烯酸系共聚物使用，则对于纸或各种薄膜等的粘附物呈现良好的粘结性、初期粘性。此外，在本发明的粘结剂组合物中，作为用于使丙烯酸系共聚物交联的交联剂，可以使用如六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、亚节基二异氰酸酯、2-氯-l，4-苯基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等的二异氰酸酯化合物，这些二异氰酸酯化合物的双縮脲型三聚物、异氰酸酯型三聚物、乂7^^—卜型三量化物)、三异氰酸酯等的异氰酸酯系交联剂，环氧系交联剂、三聚氰酰胺系交联剂、金属鳌合物系交联剂、三羟甲基丙烷等的多元醇加成物等，可以适当选择使用。为了提高复制时的膜断裂性，所述粘结剂组合物中添加鳞片状颗粒。从粘结剂层的粘性、粘结力考虑，鳞片状颗粒的膜厚度最好是l~15pm。此外，考虑到膜断裂性，鳞片状颗粒的平均长度及平均宽度最好是40~400|am。进一步考虑到膜断裂性，鳞片状颗粒的平均宽度与平均长度之比最好是1:1~3。这里，鳞片状颗粒的平均长度及平均宽度为40~400^im，是指鳞片状颗粒的平均长度及平均宽度都在40400^im的范围内。此外，鳞片状颗粒的长度及宽度是以颗粒扁平面的最长的边为长度，以与其最长的边相对的垂直方向的高度为宽度。再有，考虑到膜断裂性，颗粒的硬度最好为莫氏硬度4.5以上。作为鳞片状颗粒，可以举例如鳞片状玻璃颗粒、鳞片状云母等。从鳞片状颗粒的硬度的观点来看，由于鳞片状云母的莫氏硬度为3左右，因此理想的是莫氏硬度为6以上的鳞片状玻璃颗粒。作为鳞片状玻璃颗粒的玻璃材料，可以使用钠钙玻璃、钠钾玻璃等的一般的硅酸盐玻璃，也可以使用其他硼硅酸系玻璃、结晶化玻璃(玻璃陶瓷)、石英玻璃等。从压敏粘结层的粘结性、膜断裂性及颗粒分散性的观点来看，所述鳞片状颗粒的配比量最好在压敏粘结层总量(根据固形分换算的粘结剂组合物总量)中为0.5~5重量％。在所述粘结剂组合物中也可以在不影响粘结性、粘性、膜断裂性等的范围内添加无机或有机着色剂，将粘结层着色。考虑到对纸面等的粘结力、保持力或膜断裂性，所述压敏粘结层的厚度较好的是5-35nm的范围，更好的是1025nm的范围。压敏粘结层的形成可以通过使用例如条形涂布机、辊式涂布机、凹印辊涂布机、刮刀涂布机、金属型涂布机、逗号式涂布机(〕乂73—夕一)、唇缝挤出涂布机(y、乂:/〕一夕一)等涂布来进行。本发明的复制式压敏粘结带，适合收纳于手持式涂膜复制用具中使用。作为这样的涂膜复制用具，可以举例如具有如下结构的用具巻绕复制式压敏粘结带的供给巻轴、对巻取压敏粘结层被复制之后的支撑体进行巻取的巻取巻轴、位于供给巻轴和巻取巻轴之间的带传送路径途中、用于将压敏粘结层推压复制到被复制体上的头部，以及收容这些的盒，该头部由盒露出到外部。实施例然后，根据实施例更详细地说明本发明。但本发明并不限定于这些。还有，以下，所谓"份"的意思是重量份，此外涂工量、份数、混合比例等全部通过固形分换算表示。实施例1(剥离片的制造)在厚度12pm的聚乙烯薄膜的一面上用凹印辊涂布机涂上93份硅酮剥离剂(信越化学工业(株)制"KS-3601")、5份交联剂(信越化学工业(株)制"cat.PL-50T")及2份二氧化硅粉末(日本二氧化硅工业(株)制"二、乂:/V—》E220A")的混合物，使其干燥重量成为0.4g/m'，热风干燥，形成重剥离面，然后在聚乙烯薄膜的另一面上用凹印辊涂布机涂上95份硅酮剥离剂(信越化学工业(株)制"KS-3650")及5份交联剂(信越化学工业(株)制"cat,PL-50T")的混合物，使其干燥重量成为0.4g/m',热风干燥，形成轻剥离面，得到剥离片。(粘结剂组合物的制造)首先，将98份丙烯酸系粘结剂(综研化学(株)制"SK夂一y801B"、含有丙烯酸系共聚物和增粘树脂)和2份交联剂(综研化学(株)制"固化剂L-45")混合得到作为基础的丙烯酸系粘结剂组合物。对于95份该基础粘结剂组合物，混合5份鳞片状玻璃颗粒(莫氏硬度6.5、厚度5pm、平均长度150pm、平均宽度10(Him)，得到最终的粘结剂组合物。鳞片状颗粒的厚度、长度、宽度用金属显微镜观察颗粒而得到。平均长度及平均宽度是以任意选择的50个颗粒的平均值而求得(以下相同)。(压敏粘结带的制造)用逗号式涂布机在所述剥离片的轻剥离面上涂布所述粘结剂组合物，使之成为20pm(干燥时)的厚度，在10(TC下干燥3分钟之后，巻成辊状，使之与重剥离面相贴合，再将该辊切成6mm的宽度，以便收纳于涂膜复制用具中，从而得到压敏粘结带。实施例2相对于实施例1中的99.5份基础粘结剂组合物，除了混合了0.5份鳞片状玻璃颗粒(莫氏硬度6.5、厚度5pm、平均长度15(Him、平均宽度lOOpm)之外，其余与实施例1相同，得到压敏粘结带。实施例3相对于实施例1中的97份基础粘结剂组合物，除了混合了3份鳞片状玻璃颗粒(莫氏硬度6.5、厚度4pm、平均长度300pm、平均宽度250pm)之外，其余与实施例1相同，得到压敏粘结带。实施例4相对于实施例1中的97份基础粘结剂组合物，除了混合了3份鳞片状云母(莫氏硬度3、厚度2pm、平均长度50pm、平均宽度35nrn)之外，其余与实施例1相同，得到压敏粘结带。实施例5相对于实施例1中的95份基础粘结剂组合物，除了混合了5份鳞片状玻璃颗粒(莫氏硬度6.5、厚度5pm、平均长度15pm、平均宽度lOpm)之外，其余与实施例1相同，得到压敏粘结带。比较例1相对于实施例1中的97份基础粘结剂组合物，除了混合了3份粒状氟树脂颗粒(平均粒径3.5pm)之外，其余与实施例l相同，得到压敏粘结带。比较例2相对于实施例1中的97份基础粘结剂组合物，除了混合了3份粒状聚乙烯颗粒(平均粒径20pm)之外，其余与实施例l相同，得到压敏粘结带。比较例3相对于实施例1中的97份基础粘结剂组合物，除了混合了3份球状硅酮颗粒(平均粒径12pm)之外，其余与实施例l相同，得到压敏粘结带。比较例4相对于实施例1中的97份基础粘结剂组合物，除了混合了3份针状玻璃颗粒(莫氏硬度6.5、厚度10,、平均长度70拜)之外，其余与实施例1相同，得到压敏粘结带。(物性的测定)将前述中得到的压敏粘结带在20°C65%RH的恒温恒湿室中养生7天之后，测定初期粘结力、膜断裂性。结果在表1中表示。各物性的测定在下述条件下进行。(1)初期粘结力按照JISZ0237，在SUS304钢板上贴合试验片，测定20分钟后的180°剥离强度。拉伸速度用300mm/min中进行。表1中表示的初期粘结力(gf/25咖)的值为对10个试验片的平均值。初始粘结力(gf/25mm)的判定按照如下的基准进行。◎:1,000gf/25mm以上；极其良好O:800gf/25mm以上、不到1，000gf/25mm;良好△:650gf/25mm以上、不到800gf/25mm;稍差X:不到650gf/25剛；差(2)膜断裂性将各压敏粘结带装入市售的涂膜复制用具中。用该涂膜复制用具，用推压900gf的力在PPC用纸上复制压敏粘结层之后，在垂直方向上提复制用具，测定粘结剂的"丝"断裂时的长度。提升速度以400mm/min进行。表1中表示的膜断裂性(mm)的值为对10个试验片的平均值。膜断裂性(mm)的判定按照如下的基准进行。◎:5mm以上；极其良好〇超过5mm、10mm以下；良好超过10画以上、15咖以下；稍差X:超过15mm;差表l<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>产业上的可利用性本发明的复制式压敏粘结带，在收纳于涂膜复制用具中复制到纸面等的被复制体上的场合，对于纸面等的粘结力及行走性优良，且压敏粘结层可以在规定的位置可靠地被切断,复制操作容易。权利要求1.一种复制式压敏粘结带，所述复制式压敏粘结带的支撑体上具有压敏粘结层，其特征在于，所述压敏粘结层含有鳞片状颗粒。2.如权利要求1所述的复制式压敏粘结带，鳞片状颗粒的莫氏硬度为4.5以上。3.如权利要求1或2所述的复制式压敏粘结带，鳞片状颗粒的厚度为l~15pm、且颗粒的平均长度及平均宽度为40~400nm,平均宽度与平均长度之比为h1~3。4.如权利要求1~3中任一项所述的复制式压敏粘结带，压敏粘结层中含有0.5~5重量％的鳞片状颗粒。全文摘要本发明涉及在支撑体上具有可剥离的压敏粘结层的复制式压敏粘结带，目的在于提供一种复制式压敏粘结带，所述复制式压敏粘结带无需使用特殊的粘合剂，通过选定添加到压敏粘结层中的颗粒，在充分确保对纸面等的被复制体的粘结力及行走性的状态下，在压敏粘结层的复制时在规定的位置能够更可靠地被切断，其特征为在所述压敏粘结层中含有鳞片状颗粒。文档编号C09J201/00GK101107338SQ20068000288公开日2008年1月16日申请日期2006年2月3日优先权日2005年2月10日发明者宫井一雄,流尾秀树申请人:富士高品印株式会社