专利名称：：粘合性组合物及使用该粘合性组合物对构件进行临时固定的方法
技术领域：
：本发明涉及加工各种构件时的临时固定方法，还涉及适于该方法的临时固定用的粘合性组合物，更详细来说，涉及加工光学用构件时将该构件临时固定的方法和适于该用途的光固化性的粘合性组合物。
背景技术：
：作为光学透镜、棱镜、阵列、硅晶片、半导体安装部件等的临时固定用粘合剂，使用双面胶、热熔系粘合剂，将利用此类粘合剂接合或层合的构件切削加工成规定形状后，除去粘合剂，从而制造加工构件。例如，对于要安装的半导体部件，将这些部件利用双面胶固定于基材之后，切削加工成所需的部件，再通过对双面胶照射紫外线而进行从部件上的剥离。此外，使用热熔系粘合剂时，^构件后，通过加热使粘合剂渗透于间隙之后，切削加工成所需的部件，在有机溶剂中进行粘合剂的剥离。但是，使用双面胶时存在如下问题，即，难以得到厚度精度，或由于粘合强度弱而加工部件时耐断裂性较差，或不加热至IOO'C以上就无法剥离，或通过紫外线照射使之剥离时，被粘附体的透射性较差而无法剥离。^使用热熔系粘合剂时，粘合时必须施加100。C以上的热才能贴合，因此有些部件无法使用热熔系粘合剂。而且，剥离时需要使用有机溶剂，除了碱性溶剂或卣素系有机溶剂的清洗处理工序复杂之外，作业环境也成为问题。为了解决这些缺点，提出了含有水溶性乙烯基单体等水溶性化合物的临时固定用光固化型或加热型粘合剂，这些粘合剂使得该等粘合剂可以在水中进行剥离，但存在部件固定时的粘合强度低、切削加工后的构件的尺寸精度差的课题。此外，已经提出有如下方法，即，通过使用特定的亲水性高的(甲基)丙烯酸酯来提高粘合性，并且通过溶胀或部分溶解来提高剥离性的临时固定用粘合剂。M切削加工时，部件与刀片、金刚石刀具等切削夹具之间产生摩擦热，因此需要用大量的7jC进行冷却，因此所述亲4物溶胀并且变为柔软，因而无法达到更高的尺寸精度。还有，由于被剥离了胶带的构件上残留有部分溶解的固化物，因此外观上成为问题(参考专利文献l、2、3)。专利文献l:日本专利特开平6-116534号7>才艮专利文献2:日本专利特开平11-71553号^S才艮专利文献3:日本专利特开2001-226641号公报
发明内容为了提高切削加工后的构件尺寸精度，期望如下的光固化型临时固定用粘合性组合物，即，该粘合性组合物具有疏水性且高粘合强度，并且在水中的剥离性优异，而且剥离后构件上没有粘合物残留，在环境性上、作业性上均优异。本发明的目的在于提供兼具这样特性的粘合性组合物、以及使用其的构件的临时固定方法。本发明人等为了解决这些现有技术的问题而进行了多种研究，结果得到了如下见解如下的粘合性组合物是高粘合强度且在温水中的剥离性良好的粘合性组合物，能够达成上述本发明的目的，所述粘合性组合物是使用特定的疏水性(甲基)丙烯酸单体，并将其组合而成的特定组成的组合物，并且由上述组合物得到的固化体的玻璃化转变温度在-50。C40。C的范围内。进而，本发明人等还获得了如下见解通过在上述粘合性组合物中添加在特定的疏水性(甲基)丙烯酸基单体中不溶解的粒状物质，成为在温水中的剥离性更加良好的粘合性组合物，会进一步良好地达成本发明的目的。本发明基于以上的新见解而完成，具有以下的要点。(1)一种粘合性组合物，其特征在于，是含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、以及(C)光聚合引发剂的粘合性组合物，由该粘合性组合物得到的固化体的玻璃化转变温度为画50。C40。C。(2)根据上述(1)所述的粘合性组合物，其中，(A)和(B)均5为疏水性。(3)根据上述(1)或(2)所述的粘合性组合物，其中，以(A):(B)=5:95~95:5(质量份)的比例含有(A)和(B),相对于(A)和(B)的合计100质量份，含有(C)0.1-20质量份。U)根据上述(l)~(3)中任一项所述的粘合性组合物，其中，相对于(A)和(B)的合计100质量份，含有在(A)、(B)、(C)中均不溶解的粒状物质(D)0.120质量份。(5)根据上述(4)所述的粘合性组合物，其中，(D)的比重与该粘合性组合物的比重相等或比该粘合性组合物的比重小。(6)根据上述(4)或(5)所述的粘合性组合物，其中，(D)的形状为球状。(7)根据上述U)~(6)中任一项所述的粘合性组合物，其中，(D)为交联聚甲基丙烯酸曱酯粒子、交联聚苯乙烯粒子和交联聚甲基丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的任一种、或者是它们中的一部分或全部的混合物。(8)根据上述U)~(7)中任一项所述的粘合性组合物，其中，采用激光法测定的(D)的平均粒径为20~200nm。(9)根据上述U)~(8)中任一项所述的粘合性组合物，其中，釆用激光法测定的(D)的粒径(jim)以对数形式表示时，粒子体积分布相对于该净立径的标准偏差在0.0001-0.25的范围。(10)—种结构体，其特征在于，使用上述(l)~(9)中任一项所述的粘合性组合物将构件粘合并固定而成。(11)构件的临时固定方法，其特征在于，使用上述(l)~(9)中任一项所述的粘合性组合物将构件粘合而临时固定，对该临时固定的构件进行加工后，将该加工后的构件浸渍在卯。C以下的温水中，从构件取下上述粘合性组合物的固化体。本发明的粘合性组合物由于其组成而具有光固化性，通过可见光或紫外线而固化。因此，与以往的热熔系粘合剂相比，在省力、省能、作业缩短方面可以获得显著的效果。此外，其的固化体能够不受加工时使用的切削水等的影响地显示出高粘合强度，因此在加工构件时不易产生偏移，可以容易地得到在尺寸精度方面优异的构件。进而，该固化体尤其是通过与卯。c以下的温水接触而使粘合强度降低，使构件之间或构件和夹具之间的掩^力降低，因此可以容易地回收构件。还解决了以往的临时固定用粘合性组合物所具有的必须使用昂贵、着火性强、或会产生对人体有害的气体的有机溶剂的问题。进而，在本发明的特定的优选组成范围的粘合性组合物中，固化体与卯。C以下的温7jC接触而溶胀，能够以膜状M件回收，因此作业性优异。如上所述，本发明的构件的临时固定方法由于使用与卯。C以下的温7jc^触而使粘合强度降低的临时固定用粘合性组合物，因此仅与温;^触就能够容易地回收构件。还解决了以往的临时固定用粘合性组合物所具有的必须使用昂贵、着火性强、或会产生对人体有害的气体的有机溶剂的问题。具体实施例方式作为本发明中使用的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用低聚物/聚合物末端或侧链中2个以上被(甲基)丙烯酰化了的多官能(曱基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。例如，作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物，可以举出1，2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本曹达公司制的"TE-2000"、"TEA-1000")、其氢化物(例如日本曹达公司制的"TEAI-1000")、1,4-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如大P反有机化学公司制的"BAC-45")、聚异戊二烯末端(甲基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本合成化学公司制的"UV-2000B"、"UV-3000B"、UV-7000B"，根上工业公司制的"KHP-11"、"KHP-17")、聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本合成化学公司制的"UV-3700B"、UV-6100B")、或双A型环氧(曱基)丙烯酸酯等。作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出二(甲基)丙烯酸l,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、四氢双环戊二烯基(dicyclopentanyl)二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、或2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷等。作为3官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯等。作为4官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出二羟甲基丙烷四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。(A)多官能(甲基)丙烯酸酯更优选为疏水性。在水溶性的情况下，在切削加工时由于树脂组合物的固化体溶胀而引起位置偏移，加工精度可能变差，因此不优选。即使是亲水性，在该组合物的固化体不会因水而大幅溶胀或局部溶解的情况下，也可以使用。此外，在本发明中，所谓疏水性，是指难溶于水或难以与水混溶的性质。(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的含量优选为(A):(B)=5:95~95:5(质量份)。即，在(A)和(B)的合计量100质量份中，优选为1~50质量份。如果在l质量份以上，浸渍于温水时的组合物的固化体从被粘附物的剥离性(以下，简单称为"剥离性，，)大幅度提高，可以确保组合物的固化体以膜状剥离。此外，如果在50质量份以下，也没有初期粘合性降低的担心。在(A)和(B)的合计量IOO质量份中，(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的含量更优选为20~60质量份。作为(B)单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸异辛酯、(曱基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、四氢双环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯、二氢双环戊二烯基(dicyclopentenyl)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异水片酯、甲氧基化环癸三烯(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、四氢糠基(曱基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、己内酯改性四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羟基丙基(曱基)丙烯酸酯、N,N-二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基羰基甲基(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷2摩尔改性)丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)丙烯酸酯、对枯基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷8摩尔改性)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧丙烷2.5摩尔改性)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、环氧乙烷改性酞酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性琥珀酸(曱基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、曱基丙烯酸、马来酸、富马酸、(0-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、酞酸单羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、P—(甲基)丙烯酰氧基乙基氢化琥珀酸酯、n-(甲基)丙烯酰氧基烷基六氢化邻苯二甲酰亚胺、2—(环己-1,2-二曱酰亚胺基(1,2-cyclohexacarboxyimide))乙基丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸节酯等。(B)单官能(甲基)丙烯酸酯与(A)同样更优选为疏水性。在水溶性的情况下，在切削加工时由于树脂组合物的固化体溶胀而引起位置偏移，加工精度可能变差，因此不优选。即使是亲水性，在该树脂组合物的固化体不会因水而溶胀或局部溶解的情况下，也可以使用。如上所述，(B)单官能(曱基)丙烯酸酯的含量优选为(A):(B)=5:95~95:5(质量份)。即，在(A)和(B)的合计量100质量份中，优选为595质量份。如果在5质量份以上，则没有初期粘合性降低的担心。如果在95质量份以下，则能够确保剥离性，组合物的固化体以膜状剥离。在(A)和(B)的合计量100质量份中，(B)单官能(甲基)丙烯酸酯的含量更优选为40~80质量份。此外，在上述(A)及(B)的配合组合物中，通过并用(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、二丁基2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷9酸酯、二辛基2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基聚乙二醇酸式磷酸酯等具有乙烯基或(甲基)丙烯酸基的磷酸酯，可以进一步提高与金属面的密合性。(C)光聚合引发剂是为了利用可见光线或紫外线等活性光线敏化来促进树脂组合物的光固化而配合的物质，可以使用公知的各种光聚合引发剂。具体来说，可以举出二苯曱酮或其衍生物；二苯甲酰或其衍生物；蒽醌或其衍生物；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻衍生物；二乙氧基苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮等苯乙酮衍生物；2-二甲基氨基乙基苯曱酸酯；对-二甲基氨基乙基苯曱酸酯；二苯二硫；噻吨酮或其衍生物;樟脑醌；7,7-二甲基-2，3-二氧杂双环[2.2.1庚烷-1-羧酸、7,7-二甲基一2，3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷一1一羧基一2-溴乙基酯、7,7-二甲基-2，3-二氧杂双环[2.2.1庚烷-1-羧基-2-曱基酯、7,7-二甲基-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷-1-羧酸氯化物等樟脑醌衍生物；2一甲基一1一[4一(甲疏基)苯基]一2-吗啉4戈丙烷一l-酮、2-节基一2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1等a-氨基烷基苯酮衍生物；苯甲酰基二苯基氧化膦、2，4,6-三甲基苯曱酰基二苯基氧化膦、苯曱酰基二乙氧基氧化膦、2,4，6-三甲基苯甲酰基二甲氧基苯基氧化膦、2,4，6-三甲基苯曱酰基二乙氧基苯基氧化膦等酰基氧化膦衍生物等。光聚合引发剂可以使用一种，或者组^^两种以上使用。相对于(A)和(B)的合计100质量份，(C)光聚合引发剂的含量优选为0.1~20质量份，更优选为0.5~10质量份。如果在0.1质量份以上，则可以可靠地获得促进固化的效果，如果在20质量份以下，则可以获得充分的固化速度。优选添加l质量份以上的(C)成分，如此则固化时不受光照射量多少的影响，而且组合物的固化体的交联度提高，在切削加工时不会引起位置偏移等以及剥离性提高。在本发明中，由粘合性组合物得到的固化体的玻璃化转变温度必须在-50'C40。C的范围内。通过使由上述粘合性组合物得到的固化体的玻璃化转变温度处于该范围内，当使用上述粘合性组合物将构件粘合临时固定，对该临时固定的构件进行加工后，将该加工后的构件浸渍在90。C10以下的温水中时，粘合性组合物的固化体本身很大地热膨胀，其结果是，实现粘合面积的减少，粘合强度下降，从而能够容易地仅回收构件。如果由粘合性组合物得到的固化体的玻璃化转变温度在-50*C以下，则虽然剥离性提高但在加工临时固定的构件时易产生偏移，在尺寸精度方面差。从剥离性和尺寸精度的观点出发，由上述粘合性组合物得到的固化体的玻璃化转变温度的更优选范围是-25。C35'C,进而优选-20。C25。C，进一步优选0。C20。C。此外，本发明中使用的由粘合性组合物得到的固化体的玻璃化转变温度的测定方法没有特别限制，采用DSC(Differentialscanningcalorimetry)、动态粘弹性镨等公知的方法进行测定，优选使用动态粘弹性镨。在本发明中，可以将在(A)、(B)、(C)中均不溶解的粒状物质(D)(以下，称为粒状物质(D)，或简称为(D))与(A)~(C)—起使用。由此，固化后的组合物能够保持一定的厚度，因此加工精度提高。进而，由于粘合性组合物的固化体与粒状物质(D)的线膨胀系数不同，因此当使用上述粘合性组合物将构件粘合以进行临时固定，对该临时固定的构件进行加工后，将该加工后的构件浸渍在卯。C以下的温水中时，在构件与粘合性组合物的固化体之间的界面产生起伏状变形乃至三维的变形，其结果是，实现粘合面积的减少，剥离性进一步提高。作为粒状物质(D)的材质，可以是通常使用的有机粒子或无机粒子中的任一者。具体来说，作为有机粒子，可以举出聚苯乙烯粒子、聚丙烯粒子、交联聚甲基丙烯酸曱酯粒子、交联聚苯乙烯粒子等。作为无机粒子，可以举出玻璃、二氧化硅、氧化铝、钛等陶瓷粒子。粒状物质(D)的比重优选与粘合性组合物的比重相等或比其小。如果(D)的比重比粘合性组合物的比重大，则会在粘合性组合物中沉淀，上述粒状物质在粘合性组合物中不充分分散。如果粒状物质的比重与粘合性组合物的比重相等或比其小，则上述粒状物质在粘合性组合物中容易分散，加工临时固定的构件时的尺寸精度和剥离性提高。即使在粒状物质的比重比粘合性组合物的比重小的情况下，粒状物质的比重与粘合性组合物的比重之间的差异优选在1.5以内，特别优选在0.01以内，这是适宜的。ii从加工精度的提高、即粘合剂膜厚的控制的观点出发，粒状物质(D)优选为球状。具体来说，作为有机粒子，优选甲基丙烯酸甲酯单体和/或苯乙烯单体与交联性单体通过公知的乳液聚合法而得到的作为单分散粒子的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交联聚苯乙烯粒子或交联聚甲基丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子。作为无机粒子，球状二氧化硅的粒子变形少，因粒径不均导致的固化后的组合物的膜厚不均变少，因而是优选的。其中，从基于粒子沉淀等的贮存稳定性、组合物的反应性的观点出发，进一步更优选交联聚甲基丙烯酸曱酯粒子、交联聚苯乙烯粒子和交联聚曱基丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的任一种、或它们的混合物o粒状物质(D)的采用激光法测定的平均粒径优选在20~200nm的范围。如果上述粒状物质的平均粒径小于20pm，则剥离性差，如果为200nm以上，在加工临时固定的构件时易产生偏移，在尺寸精度方面差。从剥离性和尺寸精度的观点出发，更优选的平均粒径为35nm150jim，进而优选为5(Him120nm。此外，本发明中的粒径和粒径分布的标准偏差是通过岛津制作所制的"激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2200"来测定的。此外，釆用激光法测定的粒状物质(D)的粒径(nm)以对数形式表示时，粒子体积分布相对于该粒径的标准偏差优选;0.0001-0.25的范围。粒状物质的粒径标准偏差在该范围时，因粒径不均导致的固化后的组合物的膜厚不均变少，在加工临时固定的构件时不容易产生偏移，不仅在尺寸精度方面优异，而且剥离性也显著提高。从尺寸精度和剥离性的观点出发，粒状物质的粒径标准偏差更优选为0.0001-0.15，进而优选O.OOOl-O.l,更进一步优选0.00010.08，特别优选0.0001~0.072。从粘合强度、加工精度、剥离性的观点出发，相对于(A)和(B)的合计量100质量份，粒状物质(D)的含量优选为0.1-20质量份，更优选为0.2-10质量份，更进一步优选0.2-6质量份的范围。在本发明的粘合性组合物中，为了提高其贮存稳定性，可以使用少量的聚合抑制剂。作为聚合抑制剂，例如可以举出曱基氢醌、氢醌、2，2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、儿茶酚、氢醌单曱醚、单叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、对苯醌、2，5-二苯基-对苯醌、2,5-二叔丁基-对苯醌、苦味酸、柠檬酸、吩噻溱、叔丁基儿茶酚、2-丁基-4-羟基苯曱醚及2，6-二叔丁基对甲酚等。相对于(曱基)丙烯酸酯单体100质量份，这些聚合抑制剂的使用量优选为0.001~3质量份，更优选为0.01~2质量份。如果在0.001质量份以上，则可以确保]^存稳定性，如果在3质量份以下，则可以得到良好的粘合性，也不会有未固化的情况。在本发明中，还可以一起使用极性有机溶剂。通过一起使用极性有机溶剂，就可以可靠地呈现固化后的组合物与温水接触而很容易地溶胀，从而粘合强度降低的现象。就极性有机溶剂而言，其沸点优选在501C200"C，进而优选55匸~ioox:。选择沸点在上述范围内的极性有机溶剂时，可以更为可靠地呈现固化后的组合物与温水接触而粘合强度降低的现象，因此优选。此夕卜，作为这样的极性有机溶剂，例如可以举出醇、酮、酯等，根据本发明人的研究结果，其中优选醇。作为醇，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、或2-乙基丁基醇等。进而，上述醇中，优选沸点在120"C以下的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、或叔丁醇，其中进一步优选曱醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。相对于(A)和(B)的合计量IOO质量份，极性有机溶剂的添加量优选为0.5~10质量份，更优选为1~8质量份。如果在0.5质量份以上，则可以确保剥离性，如果在10质量份以下，则不用担心初期的粘接性降低，组合物的固化体会以膜状剥离。本发明的组合物在不损害本发明的目的的范围内，也可以使用通常使用的丙烯酸类橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡肢等各种弹性体、无机填料、溶剂、增量剂、补强剂、增塑剂、增稠剂、染料、颜料、阻燃剂、硅烷偶联剂或表面活性剂等添加剂。其次，在本发明的构件的临时固定方法中，使用上述本发明的粘合性组合物将构件粘合，使组合物固化而临时固定，对该临时固定的构件进行加工后，将该加工后的构件浸渍在卯'c以下的温水中，从构件取下上述粘合性组合物的固化体。由此，能够不使用有机溶剂地对光学用构件等各种构件进行加工精度高的加工。此外，根据本发明优选的实施方式，在将上述粘合性组合物的固化体取下时，固化体与90"C以下的温7JC接触而溶胀，使之可以以膜状从构件回收，从而可以获得操作性优异的效果。在本发明的临时固定方法中，由于使用由本发明的粘合性组合物形成的粘合剂，因此可以可靠地获得上述的效果。在本发明的临时固定方法中，通过使用适度加热的温水，具体来说是90t:以下的温水，可以在短时间内实现在水中的剥离，生产率提高。关于上述温水的温度，优选3ox:卯x:，更优选4o9ox:。如果使用该温水，则粘合剂的固化物在短时间内热膨胀，并且释放组合物固化时产生的残留变形应力。进而，使用含有上述粒状物质(D)的粘合性组合物将构件粘合临时固定时，对该临时固定后的部件进行加工后，将该经加工的构件浸渍在9ox:以下的温水中时，由于上述粘合性组合物的固化体与粒状物质的线膨胀系数不同，因此在构件与粘合性组合物的固化体之间的界面产生蜿蜓起伏状乃至三维的变形，其结果是，实现粘合面积的减少，粘合强度降低，能够以膜状将粘合剂固化体取下，因此优选。此外，对于固化体与水接触的方法，由于在水中浸渍接合体整体的方法简便，因此推荐。在本发明中，对于作为临时固定的对象使用的构件的材质没有特别限制，在作为紫外线固化型粘合剂使用的情况下，优选由可以透过紫外线的材料形成的构件。作为此种材质，例如可以举出水晶构件、玻璃构件、塑料构件。因此，本发明的临时固定方法可以适用于水晶振子、玻璃透镜、塑料透镜、或光盘的加工中的临时固定。在本发明的临时固定方法中，就粘合剂的使用方法而言，如果使用光固化性粘合剂作为粘合剂，则可以举出如下的方法等采用例如在作为固定对象的一方的构件或支持基板的粘合面适量涂布粘合剂并接着将另一方的构件重叠的方法或者预先将多个被临时固定时的构件层合并使粘合剂浸透到间隙而涂布的方法等来涂布粘合剂，然后对该构件照射可见14光或紫外线，使光固化性粘合剂固化，从而将构件之间临时固定。其后，将被临时固定了的构件切割为所需的形状，在实施了研削、研磨、开孔等加工后，通过将该构件浸渍在水中，优选浸渍在温水中，就可以将粘接剂的固化物从构件剥离。以下列举实施例和比较例对本发明更详细地进行说明，但本发明并不限于这些实施例。(实施例1)添加以下成分，制成树脂组合物(粘合性組合物)作为(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，添加日本合成化学公司制"UV-3000B(聚酯系聚氨酯丙烯酸酯，以下简称为"UV-3000B")30质量份、四氢双环戊二烯基二丙烯酸酯(日本化药公司制"KAYARADR-684",以下筒称为"R-684")15质量份；作为(B)单官能(甲基)丙烯酸酯，添加2-(环己-1,2-二曱酰亚胺基)乙基丙烯酸酯(东亚合成化学公司制"AronixM-140",以下简称为"M-140")20质量份、苯酚环氧乙烷2摩尔改性丙烯酸酯(东亚合成化学公司制"AronixM-IOIA"，以下称为"M—101A")35质量份；作为(C)光聚合引发剂，添加I-卯7:2-甲基—1-[4-(甲石克基)苯基—2-吗啉4戈丙烷-1—酮(汽巴精4t7>司制"IRGACURE907"，以下简称为"IRGACURE卯7"或简单称为"I-卯7")1质量份；作为粒状物质(D)，添加平均粒径100nm、粒子体积分布相对于以对数形式表示的粒径(nm)的标准偏差为0.063、比重为1.05的球状交联聚苯乙烯粒子(GANZCHEMICAL公司制"GS-100S")1质量份；作为聚合抑制剂，添加MDP(2，2-亚甲基-双(4-甲基-叔丁基苯酚，住友化学公司制"SumilizerMDP-S，，)0.1质量份。使用得到的树脂组合物，利用以下所示的评价方法进行玻璃化转变温度、拉伸剪切粘合强度、液体比重的测定及剥离试验。将它们的结果示于表l中。此外，还测定粒状物质(D)的平均粒径和粒子体积分布相对于以对数形式表示的粒径(nm)的标准偏差。(评价方法)玻璃化转变温度用lmm厚的硅片作为模框，将树脂组合物夹持于PET膜间，利用使用了无电极放电灯的Fusion公司制的固化装置，在365nm波长的积算光量2000mJ/cn^的条件下，从上表面使树脂组合物固化后，再从下面以365nm波长的积算光量2000mJ/cm2的条件使之固化，制成厚lmm的树脂组合物的固化体。将制成的固化体用刀具切割为长50mm宽5mm,制成玻璃化转变温度测定用固化体。将得到的固化体采用精工电子产业公司制的动态粘弹性测定装置"DMS210"，在氮气环境中对上述固化体施加1Hz的拉伸方向的应力和变形，一边以每分钟2X:的升温速度进行升温一边测定tanS,将该tan3的峰顶温度作为玻璃化转变温度。拉伸剪切粘合强度依照JISK6850进行测定。具体来说，作为被粘附件，使用耐热派来克斯(Pyrex，注册商标，下同)玻璃(25mmx25mmx2.0mm)。将粘合部位的直径i殳为8mm,利用制成的树脂组合物，将2片耐热派来克斯玻璃贴合。然后，利用使用了无电极放电灯的Fusion公司制的固化装置，在365nm波长的积算光量2000mJ/cm2的条件下使之固化，制作拉伸剪切粘合强度试验片。对所制作的试验片，使用万能试验机，在温度23"C、湿度50%的环境下，以10mm/min的拉伸速度测定拉伸剪切粘合强度。液体比重按照JISZ8804(液体比重测定法-3，釆用比重瓶的比重测定方法)进^f于测定。剥离试验除了在上述耐热派来克斯玻璃上涂布组合物，贴合到作为支持体的青板玻璃(150mmxl50mmx厚1.7mm)上以外，在与上i^f目同的条件下使所制作的树脂组合物固化，制作剥离试验体。将得到的试验体浸渍于温水(80'C)中，测定耐热派来克斯玻璃剥离的时间，并且XSL察剥离状态。粒状物质(D)的平均粒径和粒子体积分布相对于以对数形式表示的粒径(pm)的标准偏差通过激光衍射式粒度分布测定装置(島津制作所制"SALD-2200")进行测定。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>作为粒状物质(D)使用平均粒径60nm、粒子体积分布相对于以对数形式表示的粒径(nm)的标准偏差为0.086、比重1.05的球状交联聚苯乙烯粒子(综研化学公司制"SGP-150C，，)，以表3、表4所示的组成使用表3、表4所示种类的原材料，除此之外与实施例1同样地制作树脂组合物。对于得到的组合物，与实施例1同样地进行测定。将它们的结果示于表3、表4。[表3表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*)膜状固化的粘合剂组合物从玻璃表面没有胶糊残留地以膜状剥离")胶糊残留虽然玻璃剥离，但固化的粘合剂组合物在玻璃表面残留(实施例15)作为粒状物质(D),使用平均粒径58nm、粒子体积分布相对于以对数形式表示的粒径(nm)的标准偏差为0.078、比重1.05的球状交联聚苯乙烯粒子(将综研化学公司制"SGP-150C"用网眼63nm的筛子和53nm的筛子筛分而制成)，以表3所示的组成使用表3所示种类的原材料，除此之外与实施例1同样地制作树脂组合物。对于得到的组合物，与实施祖.但.*-蟹该雄承4劲茶^*-^@单-被t兩麥该紫w:旗￥暴詔(**被一_*奪<3.^扭.荬^桐扭4饯该^審^.3|系^-*^.^6-:>ft^(*实施例23oCM1inmCMiid交联聚苯乙歸粒子O豫980.0令《敏实施例221mmCM'1COidft铖認拔拔s孝资CO00oo'COinoi令:奪踏实施例2111ininCMi1CO1id卦誕磁遂禁寸ssCO00oci令o遂实施例20111minCMi〇ICO1id械^誕婆遂发CMs豫COCOo令寸踏实施例19'oCM1mi寸1i卦磁婆溪紫w。inCDg其CM令寸奪遂ogCO>〕8CO;QDg><1寸00COa<「Nm寸<山望乂ED卜oa><山CM甚喻步zH实施例编号一，，茶磁余《咖《1*系茶蓉发{洽G《一審乂S裤宏《婆缺八尔一—s每.審3*裤尝令《婆嫂^，S鸪一審'43^裤令t$G染、^趁s審3*裤《令《逸嫂st想。逸，'键s審裤i《，一》t紫,势s婆，裤i$《。o瑰*妥镇a想紫裙系喊展鴻。0o004〗兩21例1同样地进行测定。将它们的结果示于表3。(实施例16)作为粒状物质(D),使用平均粒径140nm、粒子体积分布相对于以对数形式表示的粒径(nm)的标准偏差为0.074、比重1.14的球状交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子(将GANZCHEMICAL公司制"GM-5003"用网眼150nm的筛子和125nm的筛子筛分而制成)，以表3所示的组成使用表3所示种类的原材料，除此之外与实施例1同样地制作树脂组合物。对于得到的组合物，与实施例l同样地进行测定。将它们的结果示于表3。(实施例17)作为粒状物质(D)，使用平均粒径70nm、粒子体积分布相对于以对数形式表示的粒径(nm)的标准偏差为0.073、比重1.14的球状交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子(将GANZCHEMICAL公司制"GM-5003"用网眼75nm的筛子和63nm的筛子筛分而制成)，以表3所示的组成使用表3所示种类的原材料，除此之外与实施例l同样地制作树脂组合物。对于得到的组合物，与实施例l同样地进行测定。将它们的结果示于表3。(实施例18)作为粒状物质(D),使用平均粒径40nm、粒子体积分布相对于以对数形式表示的粒径(Jim)的标准偏差为0.071、比重1.14的球状交联聚甲基丙烯酸曱酯粒子(将GANZCHEMICAL公司制"GM-5003"用网眼45fim的筛子和38jtm的筛子筛分而制成)，以表3所示的组成使用表3所示种类的原材料，除此之外与实施例1同样地制作树脂组合物。对于得到的组合物，与实施例l同样地进行测定。将它们的结果示于表3。(实施例24~28)除了不使用粒状物质(D)之外与实施例1同样地制作树脂组合物。对于得到的树脂组合物，与实施例l同样地进行测定。将它们的结果示于表5。表5表5<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*)膜状固化的粘合剂组合物从玻璃表面没有胶糊残留地以膜状剥离**)胶糊残留虽然玻璃剥离，但固化的粘合剂组合物在玻璃表面残留200780029787.2转s步被20/24MBDK:树翕紫hf，都邈(^c4Nt、》3者h"IRGACURE651")UVI3700B:辨@卿浙辦，憩3築殍s郞(EI者J"UV-3700B")UV-7000B:沐驟浙辦，s郞3蕃殍驟(EI者J"UV-7000B")1.6-HX-A:1，6-己二醇二丙烯酸酯(共荣社化学公司制"LIGHT-ACRYLATE1.6-HX-A")EC-A:乙氧基二乙二醇二丙烯酸酯(共荣社化学公司制"LIGHT誦ACRYLATEEC画A，，)QM:甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(Rohm&Hass公司制"QM-657")BZ:甲基丙烯酸节酯(共荣社化学公司制"LightEsterBZ")IBX:甲基丙烯酸异水片酯(共荣社化学公司制"LightEsterIB-X")2-HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯N-乙烯基吡咯烷酮N-乙烯基吡咯烷酮(日本催化剂公司制)(实施例29、30)使用实施例2及5的树脂组合物，与实施例1同样地制作剥离试验体，分别在401C、50*C、60和70X:的温水温度下进行剥离试验。将其结果示于表6中。其结果是，在任何的温度下都具有剥离性。[表6表6<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>(实施例31)使用实施例2的树脂组合物，使长150mmx宽150mmx厚2mm的板状耐热派来克斯玻璃和实施例1中使用的青板玻璃(作为无效玻璃(dummyglass)使用)与实施例1同样地进行粘合固化。使用切割装置只将该粘合试验体的耐热派来克斯玻璃部分切割为10mm见方。切断中没有发生耐热派来克斯玻璃的脱落，显示出良好的加工性。将只将耐热派来克斯玻璃部分切断的粘合试验体浸渍于80^的温水中，结果用60分钟就全部剥离。此外，随#出IO个该剥离的切断试验片，使用光学显微镜对各块该切断试验片的背面(树脂组合物临时固定的面)进行观察，测定玻璃缺损位置的最大宽度，求出其平均值和标准偏差。将其结果示于表7中。(比较例5)将热熔型粘合剂(日化精工公司制"ADFIXA，，)加热到卯。C使其熔解，使150mmxl50mmx2mm的耐热派来克斯玻璃和实施例1中使用的青板玻璃粘合。使用切割装置只将该粘合试验体的耐热派来克斯玻璃部分切割为10mm见方。切断中没有发生耐热派来克斯玻璃的脱落，显示出良好的加工性。将该试验片浸渍于N-甲基吡咯烷酮溶液中l天，回收切断试验片，与实施例26同样地任意取出10个剥离的切断试验片，使用光学显微镜对各块该切断试验片的背面(热熔型粘合剂临时固定的面)进行观察，测定玻璃缺损位置的最大宽度，求出其平均值和标准偏差。将其结果示于表6中。(比较例6)使用UV固化型PET粘胶带，使150mmxl50mmx2mm的耐热派来克斯玻璃粘合。使用切割装置只将该粘合试验体的耐热派来克斯玻璃部分切割为10mm见方。通过对该试验片的粘胶带部分照射紫外线，使粘合力降低，将该切断试验片回收。将该试验片与实施例26同样地任意取出10个剥离的切断试验片，使用光学显微镜对各块该切断试验片的背面(粘胶带临时固定的面)进行观察，测定玻璃缺损位置的最大宽度，求出其平均值和标准偏差。将其结果示于表6中。由表6可知，本发明的临时固定方法显示出，在加工部件时防止碎屑产生方面特别优异。[表7<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>合强度，因此可以获得如下效果构件加工时不易产生偏移，容易获得尺寸精度优异的构件。进而，由于通过与温水接触而使粘合强度降低，构件之间或构件与夹具间的接合力降低，因此能够容易地回收构件。因此，作为光学透镜、棱镜、阵列、硅晶片、半导体安装部件等的临时固定用粘合剂，在产业上有用。本发明的构件的临时固定方法具有如下特征，因而在产业上非常有用，即，由于使用具有上述特征的粘合性组合物，因此不需务使用在现有技术中必需的有机溶剂，而且由于能够以膜状从构件回收，因此作业性优异。再有，在此引用2006年8月10日申请的日本专利申请2006-218416号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容，作为本发明的说明书的公开内容而引入。权利要求1.一种粘合性组合物，其特征在于，是含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、以及(C)光聚合引发剂的粘合性组合物，由该粘合性组合物得到的固化体的玻璃化转变温度为-50℃～40℃。2.根据权利要求1所述的粘合性组合物，其中，(A)和(B)均为疏水性。3.根据权利要求1或2所述的粘合性组合物，其中，以质量份计,以(A):(B)=5:95~95:5的比例含有(A)和(B)，相对于(A)和(B)的合计100质量份，含有(C)0.120质量份。4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合性组合物，其中，相对于(A)和(B)的合计100质量份，含有在(A)、(B)、(C)中均不溶解的粒状物质(D)0.120质量份。5.根据权利要求4所述的粘合性组合物，其中，(D)的比重与该粘合性组合物的比重相等或比该粘合性组合物的比重小。6.根据权利要求4或5所述的粘合性组合物，其中，(D)的形状为球状。7.根据权利要求4~6中任一项所述的粘合性组合物，其中，(D)为交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交联聚苯乙烯粒子和交联聚甲基丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的任一种、或者是它们中的一部分或全部的混合物o8.根据权利要求4~7中任一项所述的粘合性组合物，其中，采用激光法测定的(D)的平均粒径为20200jim。9.根据权利要求4~8中任一项所述的粘合性组合物，其中，采用激光法测定的(D)的粒径(nm)以对数形式表示时，粒子体积分布相对于该粒径的标准偏差在0.0001-0.25的范围。10.—种结构体，其特征在于，使用权利要求1~9中任一项所述的粘合性组合物将构件粘合并固定而成。11.构件的临时固定方法，其特征在于，使用权利要求1~9中任一项所述的粘合性组合物将构件軲合而临时固定，对该临时固定的构件进行加工后，将该加工后的构件浸渍在卯'C以下的温水中，从而从构件取下所述粘合性组合物的固化体。全文摘要本发明提供适于加工光学用构件的临时固定构件的方法、以及适于该方法的粘合性组合物。一种粘合性组合物，其特征在于，是含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、以及(C)光聚合引发剂的粘合性组合物，由该粘合性组合物得到的固化体的玻璃化转变温度为-50℃～40℃。构件的临时固定方法，其特征在于，使用上述的粘合性组合物将构件粘合而临时固定，对该临时固定的构件进行加工后，将该加工后的构件浸渍在90℃以下的温水中，从而从构件取下上述粘合性组合物的固化体。文档编号C09J11/06GK101501152SQ20078002978公开日2009年8月5日申请日期2007年6月28日优先权日2006年8月10日发明者大岛和宏,栗村启之,金井朋之申请人:电气化学工业株式会社