专利名称：：涂料组合物,罩面漆涂覆方法以及经涂覆的物品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及新型涂料组合物，一种罩面漆涂覆(finishpainting)方法以及经涂覆的物品。更确切地，特别是在汽车涂覆领域中，本发明涉及涂料组合物，采用所述组合物能获得具有优异的耐酸性和耐候性，并且特别地具有优异的耐洗车划伤性的漆膜；还涉及一种罩面漆涂覆方法，其中施加这些涂料组合物；以及采用这种罩面漆涂覆方法获得的经涂覆的物品。
背景技术：
：含有如下组成的涂料组合物是公知的具有优异的耐酸性和耐划伤性的涂料组合物(A)530wt^的重均分子量不大于1000、羟值为200800的含羟基的内酯改性的低聚物，其中采用了内酯，(B)550wt^的重均分子量为10006000、羟值为50200的含羟基的树脂，(C)3070wt^的多异氰酸酯化合物和(D)330wt^的密胺树脂(例如，参见引用专利1)。但是，这些涂料组合物包括采用低分子量的含羟基的内酯低聚物，因此漆膜的玻璃化转变温度(Tg)不可避免地低，并且存在这样的缺点降低了防沾污性和耐候性。此外，如下技术已知可被用于具有优异的耐酸性、耐划伤性和耐久性的热固性涂料组合物，其含有(A)具有羟基和羧基的乙烯基共聚物，其羟值为20200mgK0H/g，酸值为550mgK0H/g，以及(B)封闭的异氰酸酯化合物，其中异氰酸酯化合物含有(bl)在一分子中具有3个或更多个异氰酸酯基的脂肪族多异氰酸酯化合物和(b2)在一分子中具有3个或更多个异氰酸酯基的芳族和/或脂环族多异氰酸酯化合物，其固体分的质量比为20/8080/20;所述(B)用含有(b3)杂环族化合物和(b4)活性亚甲基化合物的封闭剂封闭，所述(b3)和(b4)的摩尔比为50/5090/10;(A)组分的羟基和(B)组分的封闭的异氰酸酯基的摩尔比为1/22/1;其中采用了封闭的异氰酸酯化合物(例如，参见引用专利2)。但是，在采用这些涂料组合物时，选自3，5-二甲基吡唑或者1，2，4-三唑的杂环族化合物的解封闭反应，比与所述活性亚甲基化合物的酯交换反应慢，因此存在这样的缺点降低了低温下的可硬化性。此外，具有如下组成的涂料组合物，是公知的具有优异的耐酸性和耐划伤性的透明漆其包括一种或多种含羟基的丙烯酸类树脂，所述丙烯酸类树脂选自玻璃化转变温度(Tg)为2(TC7(TC的硬质丙烯酸类树脂和玻璃化转变温度(Tg)为-10(TC-l(TC的软质丙烯酸类树脂，其中将具有不同玻璃化转变温度的树脂混合；以及含有一种或多种二(烷氧基)二羧酸酯封端的多异氰酸酯交联剂(例如，参见引用专利3)。但是，由于采用了二(烷氧基)烷基二羧酸酯封端的多异氰酸酯交联剂，存在这样的缺点硬化性质和耐化学性不足。此外，具有如下组成的硬化树脂组合物，是公知的用于透明漆的、具有优异的耐划伤性和耐酸性的树脂组合物其含有作为必要组分的具有49个碳原子的羟烷基的丙烯酸类树脂以及多官能异氰酸酯化合物，其中，软段占总树脂固体分的2550质量％，并且所述组合物是以如下方式制备的衍生自含内酯的单体的软段部分，相对于所述含羟基的丙烯酸类树脂和多官能异氰酸酯化合物的总固体分的比例不大于8质量％(例如，参见引用专利4)。但是，采用了具有低树脂Tg的丙烯酸类树脂，因此存在缺点，因为漆膜的的硬度和耐化学性降低了。[OOOS][引用专利l]日本未审的公开专利申请2002-105397[引用专利2]日本未审的公开专利申请2005-126649[漏][引用专利3]日本未审的公开专利申请2005-179662[引用专利4]日本未审的公开专利申请2006-176632此外，EP1240210Bl公开了一种超高涂料组合物。所述组合物含有液体丙烯酸多元醇和树脂质多元醇的多元醇混合物。所述多元醇混合物采用多官能异氰酸酯、密胺、或者硅烷交联，以形成多种涂料。所述涂料组合物具有明显要高于由具有与所述多元醇混合物类似组成的单一树脂配制的固含量％。所述涂料包括少于约35wt^的有机溶剂。所述液体丙烯酸多元醇具有20mgK0H/g500mgK0H/g的羟值，_70°C(TC的玻璃化转变温度(Tg)。所述树脂质多元醇具有20mgK0H/g500mgK0H/g的羟值，大于25°C的玻璃化转变温度(Tg)。没有公开在所述液体丙烯酸多元醇中采用2555质量％的(甲基)丙烯酸4-羟丁酯。
发明内容本发明要解决的问题本发明提供了一种涂料组合物，采用所述组合物能形成具有优异的耐洗车划伤性、耐酸性和耐候性的漆膜；一种罩面漆涂覆方法，其中采用了这些涂料组合物；以及采用该罩面漆涂覆方法获得的经涂覆的物品。解决这些问题的方法为了解决上述问题，进行了详尽的研究，发明人发现，上述目标可通过制备如下涂料组合物而实现其具有特定比例的两种含羟基的、具有特定羟值和不同玻璃化转变温度的树脂，所述组合物具有基于多异氰酸酯化合物的交联剂，所述交联剂能与羟基反应，本发明正是基于这一发现的。也就是说，本发明提供了一种涂料组合物，其具有作为必要组分的含羟基的树脂(A)，所述树脂(A)具有80220mgK0H/g的羟值，-5(TC或更高的、但低于(TC的玻璃化转变温度，所述树脂(A)含有2555质量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羟丁酯的单元；含羟基的树脂(B)，所述树脂(B)具有80220mgK0H/g的羟值，050°C的玻璃化转变温度；以及含有多异氰酸酯化合物的交联剂(C);其特征在于所含有的含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的比例，以固体分质量比计，为95/550/50;并且作为所含有的交联剂(C)的官能团的异氰酸酯基，与所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的总的羟基的比例，以NC0/0H摩尔比计，为0.51.5。4此外，本发明包括一种涂料组合物，在上述涂料组合物中，所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)是重均分子量为1，00030，000的丙烯酸类树脂。此外，本发明提供了一种涂料组合物，在上述涂料组合物中，所述含羟基的树脂(A)的所有的羟基都是伯羟基。此外，本发明提供了一种涂料组合物，在上述涂料组合物中，所述交联剂(C)是脂肪族多异氰酸酯化合物。此外，本发明提供了一种罩面漆涂覆方法，其特征在于将上述涂料组合物涂覆在待涂覆的物体上；而且还提供了一种经涂覆的物品，其采用上述罩面漆涂覆方法涂覆。发明效果本发明能提供具有优异的耐酸性和耐候性，并且特别地具有优异的耐洗车划伤性的漆膜。此外，所述采用了本发明的涂料组合物的罩面漆涂覆方法，能赋予所述漆膜以优异的外观，而且由本发明的罩面漆涂覆方法所获得的经涂覆的物品，在上述漆膜性质方面，表现优异。本发明的具体实施方案本发明的涂料组合物包括两种含羟基的树脂，含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)。所述含羟基的树脂(A)是一种具有80220mgK0H/g的羟值，-5(rC或更大、但低于0°C的玻璃化转变温度的树脂，其中，在所述树脂中含有2555质量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羟丁酯的单元。在本发明中，这种含羟基的树脂(A)在所述漆膜中保持了令人满意的交联密度，而且其能赋予所述漆膜以耐洗车划伤性。所述含羟基的树脂(A)的羟值为80220mgK0H/g，优选为100200mgK0H/g，最期望地为120200mgK0H/g。在所述羟值是低于80mgK0H/g的那些情况下，所述漆膜的交联密度不充分，因此导致防沾污性和漆膜硬度降低。此外，在羟值大于220mgK0H/g的那些情况下，不能获得与硬化剂之间的相容性，因此所述漆膜会产生外观缺陷。此外，所述含羟基的树脂(A)在所述树脂中具有2555质量％，更期望地为3055质量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羟丁酯的单元。如果所述含羟基的树脂(A)中所含有的(甲基)丙烯酸4-羟丁酯超过55质量％，那么无法获得与硬化剂之间的相容性，因此所述漆膜会产生外观缺陷。此处，(甲基)丙烯酸4-羟丁酯指代的是，其可为丙烯酸4-羟丁酯或甲基丙烯酸4-羟丁酯。所述含羟基的树脂(A)的玻璃化转变温度为-501:或更高、但低于01:，并且优选为-4(TC-l(TC。在所述玻璃化转变温度低于_501:的那些情况下，无法获得令人满意的漆膜硬度；相反在其为ot:或者更高的那些情况下，所述漆膜会变脆，并且力学强度会降低。此处，所述玻璃化转变温度是采用下述方程计算得到的数值1/Tg=E(mi/Tgi)Tg:共聚物的玻璃化转变温度mi:单体组分i的摩尔分数Tgi:单体组分i的均聚物的玻璃化转变温度(K)所述含羟基的树脂(B)是一种具有80220mgK0H/g的羟值、050°C的玻璃化转变温度的树脂。在本发明中，所述含羟基的树脂(B)可在所述漆膜中保持令人满意的交联密度，也能赋予令人满意的漆膜硬度。所述含羟基的树脂(B)的羟值为80220mgK0H/g，优选为100200mgK0H/g，最期望地为120200mgK0H/g。在所述羟值小于80mgK0H/g的那些情况下，不能获得充分的漆膜硬度，并且防粘污性也降低了；在所述羟值大于220mgK0H/g的那些情况下，无法获得与硬化剂之间的相容性，因此所述漆膜会产生外观缺陷。所述含羟基的树脂(B)的玻璃化转变温度为050°C，优选为1050°C。在所述玻璃化转变温度低于0°C的那些情况下，无法获得令人满意的漆膜硬度，并且相反地，在其大于5(TC的那些情况下，所述漆膜会变脆并且力学强度会降低。此外，所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的重均分子量优选为1，00030，000，更期望地为2，00020，000，最期望地为3，00015，000。在所述重均分子量小于l，OOO的那些情况下，无法获得令人满意的漆膜强度，并且在采用湿碰湿涂覆法时，会产生外观缺陷；在所述重均分子量大于30，000的那些情况下，由于与硬化剂之间的相容性降低，所述漆膜会产生外观缺陷。此外，所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)优选为丙烯酸类树脂。作为丙烯酸类树脂，具有50质量％或更高的衍生自丙烯酸类单体的单元的树脂是优选的，含有70质量％或更高的树脂是更期望的，含有80质量％或更高的树脂是最期望的。此外，所述含羟基的树脂(A)中所含有的所有羟基优选为伯羟基。在仲和/或叔羟基所构成所述含羟基的树脂(A)中所含有的羟基的那些情况下，由于漆膜在低温下无法硬化，耐酸性会下降，因此不是所期望的。所述含羟基的树脂(A)中可含有衍生自具有伯羟基的可自由基聚合单体的单元，以及衍生自(甲基)丙烯酸4-羟丁酯的单元。这些具有羟基的可自由基聚合的单体的例子包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、烯丙基醇；以及丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯或甲基丙烯酸4-羟丁酯的氧化乙烯和/或氧化丙烯加合物。所述含羟基的树脂(B)优选含有衍生自具有伯羟基的可自由基聚合的单体的单元。所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)中可含有衍生自其他可自由基聚合的单体的单元。这些其他可自由基聚合的单体的实际例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2_乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等，可采用一种或者它们能以两种或更多种的混合物的形式使6所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)可通过上述可自由基聚合的单体自由基聚合而制备。在实施自由基聚合的那些情况下，可复合有自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂的例子包括偶氮化合物，如2，2'_偶氮二异丁腈、2，2'-偶氮二_2，4-二甲基戊腈、4，4'-偶氮二_4-氰基戊酸、1-偶氮二-1-环己烷腈(hexanecarbonitrile)、二甲基-2，2'-偶氮二异丁酸酯等；以及有机过氧化物，如过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化3，5，5-三甲基环己酮、l，l-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、l，l-双(叔丁基过氧化)环己烷、2，2-双(叔丁基过氧化)辛烷、叔丁基过氧化氢、二异丙基苯过氧化氢、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、异丁基过氧化物、月桂酰过氧化物、苯甲酰过氧化物、二异丙基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯等。可单独采用这些自由基聚合引发剂中的一种，或者可采用两种或更多种的组合。对复合的自由基聚合引发剂的量没有特别的限制，但是相对于可自由基聚合的单体的总量，O.0120质量％的用量是优选的。当然，在这些自由基聚合引发剂体系中，按照需要，也可含有还原剂如二甲基苯胺，亚铁盐如硫酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁等，酸性亚硫酸钠、硫代硫酸钠、雕白粉等，但是必须对它们仔细加以选择，使得聚合温度尽可能地低。可用于所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的制备中的适当的有机溶剂的例子包括脂肪烃基溶剂如环己烷、乙基环己烷等，芳烃基溶剂如甲苯、二甲苯、乙苯、芳族石脑油等；酮基溶剂如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异佛尔酮等；酯基溶剂如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸3-甲氧基丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯等；醚基溶剂如二丁醚、四氢呋喃、l，4-二噁烷、l，3，5-三噁烷等；含氮溶剂如乙腈、戊腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺等。所述有机溶剂可为一种，或者可为含有两种或更多种的混合溶剂。此时，所述含羟基的树脂的固体分浓度可在使得所述树脂的分散稳定性不会受到损失的范围内适当地加以选择，但所述固体分浓度通常为1070质量％在制备含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)时，有机溶剂和自由基聚合引发剂的加入方法是任选的，但是考虑到对聚合热和反应热进行控制，将有机溶剂加入反应釜中，并在搅拌下从滴液槽中滴加可自由基聚合单体或其有机溶液的方法，是优选的。上述聚合反应的聚合温度，根据自由基聚合引发剂的种类，以及是否同时采用还原剂而不同，但是优选在5020(TC的条件下进行，最期望地是在8016(TC的条件下进行。在聚合温度低于5(TC的那些情况下，可自由基聚合的单体和所述含羟基的树脂很容易发生相分离。另一方面，在其超过20(TC的那些情况下，会发生预料不到的副反应如解聚。本发明的涂料组合物中所含的含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的比例，以所述树脂的固体分的质量比计，为95/550/50，优选为90/1060/40。如果所述含羟基的树脂(B)组分小于5质量％，所获得漆膜的耐化学性将降低，在其大于50质量％的那些情况下，耐洗车划伤性降低。在一个分子中具有至少2个，优选3个或更多个能与所述羟基反应的异氰酸酯基的异氰酸酯化合物，可作为能用于本发明的涂料组合物中的含有多异氰酸酯化合物的交联7剂(C)，可单独采用一种或者可采用两种或更多种的组合。每分子中具有2个或更多个异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物的例子包括，对苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、3，3'-二甲基-4，4'-联苯二异氰酸酯U，4-四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-l，6-二异氰酸酯、亚甲基双(苯基异氰酸酯)、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、双(异氰酸基乙基)富马酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、2_异氰酸基乙基_2，6-二异氰酸基己酸酯、以及这些化合物的縮二脲形式、异氰脲酸酯形式等。硬化剂(C)所含有的异氰酸酯基，与所述含羟基的树脂(A)和所述含羟基的树脂(B)的羟基的比，以NC0/0H摩尔比计，为0.51.5，优选为0.81.2。在NC0/0H摩尔比小于0.5的那些情况下，不能获得令人满意的交联密度，因此漆膜的耐酸性下降，并且所述漆膜的硬度下降。此外，在NC0/0H摩尔比大于1.5的那些情况下，会发生耐候性下降的情况。本发明的涂料组合物能以它们本身的形式使用，或者根据需要，它们可在加入有机溶剂和各种添加剂的情况下使用，所述添加剂例如一种或多种紫外光吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、表面活性剂、表面控制剂、硬化反应催化剂、抗静电剂、香料、脱水剂和流变调节剂如聚乙烯蜡、聚酰胺蜡、细的内交联型树脂粒子等。本发明的涂料组合物可被用作透明漆、或者可复合着色剂如染料和颜料，并且它们也可被用作被着色的漆。此外，本发明的涂料组合物优选被用作面漆组合物。本发明的面漆的罩面漆涂覆方法可为，例如两次涂覆一次烘烤罩面漆涂覆法，其中将着色的底漆涂覆在基体材料上，并且在未交联的状态下，将本发明的涂料组合物作为面漆施加；烘烤的_外漆层罩面漆涂覆法，其中将着色的底漆涂覆在基体材料上，在未硬化的状态下，施加面漆，将它们同时烘烤，然后将本发明的涂料组合物作为外漆层涂料施加并烘烤；以及罩面漆涂覆方法，其中，在上述的外漆层罩面漆涂覆法中，施加头道底漆，以确保所述底漆的粘结性，并且在未交联的状态下，将本发明的涂料组合物作为外漆层涂料施加。根据需要，上述着色的底漆，面漆、外漆层涂料以及头道底漆可根据需要被调节至预定的粘度，有时是通过加热或者通过加入有机溶剂和反应性稀释剂实现的；然后采用通常所用的涂覆机进行涂覆，所述涂覆机如空气喷雾机、静电空气喷雾机、辊涂机、流涂机或蘸涂型、或者采用刷子或刮条涂布机、涂布机等。在这些中，喷雾涂覆是优选的。对通过施加本发明的涂料组合物获得的漆膜厚度没有特别的限制，但是干燥后的漆膜厚度通常优选为10150iim，最期望地为10100iim。此外，本发明的涂料组合物被涂覆于其上的所述基体材料的例子包括有机材料和无机材料二者，如木材、玻璃、金属、织物、塑料、泡沫、弹性体、纸、陶瓷、水泥、糊墙纸板等。这些基体材料可为未经过表面处理的状态、或者可事先在表面形成漆膜。到目前为止，已经对实际例子进行了描述，但是采用本发明的涂料组合物的罩面漆涂覆法不受所述实际例子的限制。可通过本发明的方法获得的经涂覆的物品的例子包括结构材料、木制品、金属制品、塑料制品、橡胶制品、纸制品、陶瓷制品、玻璃制品等。在更实际的方面，这些包括汽车和汽车零件(例如车身、保险杠、扰流器、镜子、轮子、内部装饰件等，其是由各种材料制造的)、金属板如钢板、自行车、自行车零件、用于道路上的材料(例如护栏、交通标志、隔音墙等)、用于隧道中的材料(如侧墙板等)、船舶、铁路车辆、飞机、家具、乐器、家用电器、建筑材料、容器、办公器材、体育器材、玩具等。示例性的实施例下文，将通过示例性的实施例的方式，从更实际的方面对本发明进行描述，但是本发明绝对不受到这些示例性的实施例的限制。此外，在实施例和对比实施例中，"份"表示"质量份"，"％"表示"质量％"。采用本发明的涂料组合物获得的漆膜的性质，按照下文所述的方法测定。1.外观视觉观察所述漆膜，并基于下述标准对其进行评价〇当在漆膜中反射出荧光灯时，清楚地反射出所述荧光灯。△:当在漆膜中反射出荧光灯时，所述荧光灯的轮廓(外廓)稍微模糊。X:当在漆膜中反射出荧光灯时，所述荧光灯的轮廓(外廓)非常模糊。2.硬度用手指触摸所述漆膜，并基于下述标准对其进行评价〇所述漆膜不发粘。△:所述漆膜稍微发粘。X:所述漆膜非常粘。3.耐洗车划伤件用刷子将泥桨水(JISZ-8901-84，以10/99/1的重量比混合的第8类尘土/水/中性清洁剂)涂覆在测试板上，然后采用洗车刷在150rpm下在自动洗车机中使该测试板经受10秒的旋转，用流水清洗所述测试板。在重复该步骤10次之后，通过采用色差仪(商标名CR-331，由MinoltaCameraCo.生产)测量L*值，测定所述测试板表面的划伤程度。数值越低，表明结果越好。4.耐酸性耐酸性将40%的硫酸水溶液(0.2ml)作为一个点，置于测试板上，并加热至6(TC，15分钟，然后用水清洗除去，视觉观察污斑的形成程度〇在所述漆膜中实质上看不到变化。△:在所述漆膜中可以看到稍有水渍。X:在所述漆膜中可以看到存在明显的水渍。5.耐候性采用阳光碳弧灯型的加速耐候性测试机(JISK-5400(1990)9.8.1)，将所述漆膜暴露3000小时后，视觉评价漆膜的状态。〈制备实施例1>含羟某的树脂溶液A-1的制备将二甲苯(33.9份)加入到装有温度计、回流冷凝器、搅拌器和滴液漏斗的四颈烧瓶中，在搅拌下，在氮气气流下，加热并保持在14(TC。然后，从所述滴液漏斗，以均匀的速率，在2小时的期间内，滴加滴加喂料组分，在所述滴加喂料组分中，将含有12份苯乙烯、24份甲基丙烯酸环己酯和24份丙烯酸4-羟丁酯的可自由基聚合的单体，与作为聚合引发剂的5份叔丁基过氧化_2-乙基己酸酯均匀混合在一起。在滴加结束之后，将温度保持在14(TC下1小时，然后将反应温度降至ll(TC。随后，加入聚合引发剂溶液，作为辅助的催化剂，在所述聚合引发剂溶液中，将作为聚合引发剂的0.1份叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯溶解在1份二甲苯中；将温度再在ll(TC下保持2小时，结束反应，得到所述含羟基的树脂溶液A-1。〈制备实施例27>以与A-l相同的方式，制备了含羟基的树脂溶液A-2A-7，除了将原料的量变化至表1中所述的那些之外。表1和2中所示的每种组分的用量的单位是质量份。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>以与A-1相同的方式，获得了含羟基的树脂溶液B-1B-7，除了将原料的用量变化至表2中所示的那些。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>CC-lCC-25。对于表35中所示的各组分而言，所复合的用量的单位是质量份。此外，Tg的单位是"C。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>含量23质量％)，由S咖ikaBayerUrethaneCo.生产。2)紫外光吸收剂溶液Ti皿vin900(商标名，由CibaSpecialtyChemicalCo.生产)的20质量％的二甲苯溶液。3)光稳定剂溶液Ti皿vin292(商标名，由CibaSpecialtyChemicalCo.生产)的20质量％的二甲苯溶液。4)表面控制剂溶液BYK-300(商标名，由Byk-ChemieCo.生产)的10质量％的二甲苯溶液。5)Solvesso100:商标名，芳族石脑油，由EssoCo.生产。辦燃禾口劍翻P匕石蹄将阳离子电沉积漆AquaNo.4200(商标名，由BASFCoatingsJ即anCo.生产)，以能提供20ym的干膜厚度的方式，电沉积涂覆到磷酸锌处理的低碳钢板上，在175t:下烘烤25分钟，然后将中涂漆HS-H300(商标名，由BASFCoatingsJ即anCo.生产)以能提供30m的干膜厚度的方式空气喷雾涂覆，并在14(TC下烘烤30分钟。随后，将作为溶剂基的底漆涂料的BelcoatNo.6000Black(商标名，由BASFCoatingsJ即anCo.生产，颜色黑色)，以能提供15ym的干膜厚度的方式，空气喷雾涂覆，在2(TC下沉降3分钟后，将已经用Solvessol00(商标名，芳族石脑油，由EssoCo.生产)稀释至涂覆粘度(在2(TC下为25秒，4号福特杯)的透明漆CC-1CC-20,以在每种情况下都能提供40m的干膜厚度的方式，空气喷雾涂覆，并且14(TC下烘烤30分钟，以制备试样。但是，在实施例17的情况下，所采用的底漆涂料被替换为BelcoatNo.6000白色(商标名，由BASFCoatingsJ即anCo.生产，颜色白色)，这仅仅是用于防沾污性测试板。漆膜性质性能的测试结果如表6、表7和表8所示。在表68中所示的Tg的单位是t:。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>权利要求涂料组合物，其具有作为必要组分的含羟基的树脂(A)，所述树脂(A)具有80～220mgKOH/g的羟值，-50℃或更高的、但低于0℃的玻璃化转变温度，而且所述树脂(A)含有25～55质量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羟丁酯的单元；含羟基的树脂(B)，所述树脂(B)具有80～220mgKOH/g的羟值，0～50℃的玻璃化转变温度；以及含有多异氰酸酯化合物的交联剂(C)；其特征在于所含有的含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的比例，以固体分质量比计，为95/5～50/50；并且作为所含有的交联剂(C)的官能团的异氰酸酯基，与所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的总的羟基的比例，以NCO/OH摩尔比计，为0.5～1.5。2.如权利要求l所述的涂料组合物，其中，所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的是重均分子量为1，00030，000的丙烯酸类树脂。3.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述含羟基的树脂(A)的所有羟基都是伯羟基。4.如权利要求l所述的涂料组合物，其中，所述交联剂(C)是脂肪族多异氰酸酯化合物。5.罩面漆涂覆方法，其特征在于，将权利要求14中任一项所述的涂料组合物，涂覆在待涂覆的物体上。6.经涂覆的物品，其特征在于，其是通过权利要求5所述的罩面漆涂覆方法涂覆的。全文摘要提供一种涂料组合物，其能形成具有优异的耐洗车划伤性、耐酸性和耐候性的漆膜，一种罩面漆涂覆方法和经涂覆的物品。解决方案一种涂料组合物，其具有作为必要组分的含羟基的树脂(A)，其具有80～220mgKOH/g的羟值，-50℃或更高的、但低于0℃的玻璃化转变温度，其含有25～55质量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羟丁酯的单元；含羟基的树脂(B)，其具有80～220mgKOH/g的羟值，0～50℃的玻璃化转变温度；以及含有多异氰酸酯化合物的交联剂(C)；其特征在于所含有的含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的比例，以固体分质量比计，为95/5～50/50；并且作为所含有的交联剂(C)的官能团的异氰酸酯基，与所述含羟基的树脂(A)和含羟基的树脂(B)的总的羟基的比例，以NCO/OH摩尔比计，为0.5～1.5。文档编号C09D133/06GK101784623SQ200880103965公开日2010年7月21日申请日期2008年8月22日优先权日2007年8月22日发明者A·波佩,B·费尔德曼,J·梅尔泽,K-H·朱斯特,S·霍尔特舒尔特,塚本英史,谷口仁,高木宏之申请人:巴斯福涂料股份有限公司;巴斯福涂料股份公司