用于形成笼形水合物的水溶液、蓄热剂、制备笼形水合物或其浆料的方法、热积聚和热辐...的制作方法

专利名称：：用于形成笼形水合物的水溶液、蓄热剂、制备笼形水合物或其浆料的方法、热积聚和热辐...的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于空调器(如冷却器和加热器以及食品用冷却系统)的蓄热剂，本发明还涉及制备作为蓄热剂中所含主要组分的笼形水合物的方法，以及用于制备所述笼形水合物的水溶液。在本发明中，下文给出的术语的定义和解释如下。该术语的含义和解释并不是要排除将本发明的技术范围延伸至本发明等同的范围。(1)当多个分子在恰当的条件下结合形成晶体时，使一个分子(主体分子)形成笼状结构、管状结构、层状结构或网络结构，并使其他分子(客体分子)插入到该结构的空隙内。术语“笼形水合物”表示具有这种结构且主体分子为水分子的化合物(笼形化合物)中的一种。即使当由水分子(其为主体分子)形成的笼状结构、管状结构、层状结构或网络结构存在缺陷，只要其是其他分子(客体分子)被插入到该结构的空隙内的化合物，那么具有该结构的化合物也包括在所述“笼形水合物”的范围内。需注意的是，为了方便起见，有时会将“笼形水合物”简称为“水合物”。(2)术语“水合物形成温度”是指当含有笼形水合物的客体分子作为溶质的水溶液被冷却时形成笼形水合物时的平衡温度。即使在形成笼形水合物时的温度随水溶液中客体化合物的浓度的变化而发生变化的情况下，该温度也被称为“水合物形成温度”。当含有多种具有不同类型的客体分子的笼形水合物时，常常会出现“水合物形成温度”差别较大的情况。因此，在横坐标为温度且纵坐标为比热的图中，比热的峰值被定义为“水合物形成温度”。需要注意的是，为了方便起见，有时将“水合物形成温度”称为“熔点”或“凝固点”。(3)有时将水溶液称为“原料溶液”，这表示笼形水合物是在将含有笼形水合物的客体分子作为溶质的水溶液冷却至不高于水合物形成温度的温度时制得的。(4)术语“调和熔点”是指在以下情况下制得水合物时的熔融温度其中，当将水溶液冷却以产生水合物时，在物相由水溶液(液相)变为水合物(固相)前后，其组成未发生改变(例如，当通过冷却而产生的水合物的客体分子浓度与原水溶液的客体分子浓度相等时)。在纵坐标为熔点且横坐标为浓度的相图中，产生笼形水合物时的温度(熔点)随水溶液的客体分子浓度的改变而发生变化。在这种情况中，其最大点为调和熔点。(5)术语“调和浓度”是指能得到调和熔点的原料溶液的浓度。(6)术语“调和水溶液”是指所具有的浓度能够得到调和熔点的原料溶液。(7)术语“浆料”是指固体颗粒分散于液体中的状态或处于这样状态下的材料。尽管存在着添加表面活性剂或进行机械搅拌以使倾向于沉淀的固体颗粒处于漂浮状态的情况，但是只要固体颗粒分散或悬浮于液体中，则任何材料都可以被称为“浆料”。只要固体颗粒分散或悬浮于液体中，即使固体颗粒未均勻地分散或悬浮，任何材料也可被称为“浆料”。(8)术语“蓄热剂”是指具有能够积聚热能、且能用于蓄热应用的效果或性质的材料。无论是否由多种材料制成、是否含有添加剂、是以液态、固态还是以浆料状态使用、是否被容纳在容器或胶囊中，只要该材料具有能够积聚热能、并且能用于蓄热应用的效果或性质，其便视为“蓄热剂”。在这些“蓄热剂”中，将主要积聚与潜热相对应的热能的蓄热剂称作“潜热蓄热剂”，并将主要积聚显热的蓄热剂称作“显热蓄热剂”。由于笼形水合物具有积聚热能、且能用于蓄热应用这样的效果或性质，因此笼形水合物能够作为“蓄热剂”，特别是“潜热蓄热剂”。(9)术语蓄热剂的“主要组分”是指蓄热剂的各成分，有助于形成能够将蓄热剂的热能积聚这样的效果或性能的成分、或者是使蓄热剂形成热积聚这样的效果或性质的原因、并且作为蓄热剂的成分存在而使得蓄热剂能够用于蓄热应用中的成分。任何材料只要为这种成分，则均可视为蓄热剂的“主要组分”，而无需考虑其是否由多种材料构成、其是否含有添加剂、其是以液态、固态还是以浆料状态使用、是否大量包含、以及是否被容纳在容器或胶囊中。当将笼形水合物或其浆料用作蓄热剂或其“主要组分”时，笼形水合物的客体分子可以为蓄热剂的“主要组分”。当将笼形水合物客体分子的调和水溶液作为原料溶液进行冷却时，其表现出如下现象在物相由液相变为固相前后，其组成未发生改变；并且调和水溶液自身转变为笼形水合物。考虑到这一点，当将笼形水合物用作蓄热剂或其“主要组分”时，客体分子的调和水溶液自身为蓄热剂的“主要组分”，而从另一角度来看，尤其是在将客体分子的调和水溶液冷却凝固之后，客体分子的调和水溶液可能近似于蓄热剂。有时将蓄热剂的“主要组分”称为“蓄热剂主要组分”。
背景技术：
：潜热蓄热剂具有高于显热蓄热剂的热积聚密度，具有恒定的相转变温度并且具有稳定的散热温度(heattakeouttemperature)，由于潜热蓄热剂具有上述的优点，因而其用于众多实际应用中。在(例如)空气调节系统中，需要减少用于输送热介质的泵动力，以降低安装成本和工作成本，因此人们在采用具有更高的热积聚密度的潜热蓄热剂以提高热传输密度方面进行了研究。作为这种潜热蓄热剂，已知有四烷基铵化合物的笼形水合物(专利文献1和专利文献2)。由于在制备水合物时，四烷基铵化合物的笼形水合物具有较大的潜热，因此其蓄积的热量相对较大，并且，由于该水合物不像石蜡那样具有可燃性，因此其易于操作，因而，该笼形水合物是一种非常有用的蓄热剂。另外，由于四烷基铵化合物的笼形水合物的调和熔点高于冰的熔点(0°C)，因此当将蓄热剂冷却以形成水合物时，冷却介质的温度可以更高，从而具有提高制冷机的性能系数(COP)的优点，这会提供节能的优点(专利文献3)。有时会存在这样的情况即使将原料溶液冷却至水合物形成温度(熔点或凝固点)并继续冷却至更低的温度，却不能制得水合物，并且原料溶液仍保持水溶液的状态。将这种状态或现象称作“过冷却状态”或“过冷却现象”(下文中，根据情况将其简称为“过冷却”)。当使用水合物作为蓄热剂时的过冷却水平(即，过冷却度)较高时，会存在这样的问题原料溶液的冷却温度(使用冷却介质时冷却介质的温度)必须降低，并且水合物的形成被延迟。因此，将过冷却度降至尽可能低的值并且防止或抑制发生过冷却(下文中，根据情况将其简称为“防止过冷却”)是很重要的(参见专利文献4)。人们试图通过如下方式来防止或抑制发生过冷却将(例如)微粒混入原料溶液中，使微粒起到水合物的成核材料的作用(专利文献5)；或者将具有过冷却抑制效果或性质的化学品(即，过冷却抑制剂)加入原料溶液中。专利文献1日本专利申请公开No.57-35224专利文献2日本专利No.3641362专利文献3JP-A2007-40641专利文献4JP-A2001-343139专利文献5日本专利No.3407659
发明内容专利文献5(其公开了将微粒混入原料溶液中这样的技术)中所披露的方法存在这样的问题如果微粒未均勻地分散在原料溶液中，则过冷却抑制效果在原料溶液中不会广泛分布，因此需要花费时间来实现这一效果；并且还存在这样的问题微粒与原料溶液分离，因此在重复进行水合物的制备或凝固和熔融时，不能获得过冷却抑制效果。另一方面，后一种方法(其公开了将过冷却抑制剂加入到原料溶液中这样的技术)也存在问题。例如，如果在出现过冷却现象或者假设将会出现过冷却现象时，将过冷却抑制剂供入原料溶液中，则会出现与添加微粒时的情况相类似的问题。具体而言，即使在恰当的时候将过冷却抑制剂供入原料溶液中，过冷却抑制剂也不会立即分散在整个水溶液中。因此，需要花费时间以在整个水溶液中广泛分布该过冷却抑制效果，并且从整体上来看，不能在短时间内充分地防止或抑制发生过冷却。当需要防止每次蓄热时笼形水合物的制备时间发生变化时(换言之，需要使笼形水合物的制备稳定时)、或者在由于需要在短时间内制备笼形水合物而需要迅速制得笼形水合物时，这就变成需要解决的大问题。因此，如果能够获得这样一种过冷却抑制剂，在将其首先加入到原料溶液中时便产生过冷却抑制效果，则这种过冷却抑制剂应该是最好的选择。当然，即使在将过冷却抑制剂首先加入到原料溶液中时便产生过冷却效果的情况中，也会出现如下情况由最初制得的原料溶液制备水合物时的温度发生过度的改变，并且如果向原料溶液中加入的过冷却抑制剂的量不充分，则不能确保所积聚的热量。另外，还存在过冷却抑制效果随时间而劣化的担心。例如，在使用蓄热剂的实际工作环境中，蓄热和放热(下文中，将其统称为“蓄/放热”)重复进行，即，频繁重复进行笼形水合物的产生或凝固和熔融。重复进行蓄热和放热有时会导致过冷却抑制效果随时间而发生劣化。鉴于这种情况，本发明人发现通过向含有四正丁基铵水溶液作为主要组分的蓄热剂中加入作为过冷却解除剂的四正丁基氟化铵(TBAF)或其水溶液，可在短时间内解除过冷却(即，可在短时间内进行蓄热)，并且重复进行的蓄热/放热也不会使过冷却抑制效果随时间而发生劣化(专利文献JP-A2007-246778)。另一方面，四正丁基氟化铵(TBAF)含有氟，因此其具有在水溶液中形成氟离子并倾向于腐蚀诸如铝和碳素钢之类的金属的性质。关于这一腐蚀问题，本发明人发现诸如亚硫酸或硫代硫酸的钠盐或锂盐之类的脱氧型腐蚀抑制剂可以有效防止腐蚀的发生。当蓄热剂的使用环境为将空气或氧气排除后的大气环境时，则加入该脱氧型腐蚀抑制剂的方法是有效的。然而，当允许空气或氧气间断性地或连续不断地进入到由四正丁基氟化铵配制的蓄热剂的使用环境中时、或者在大气条件下使用该蓄热剂时，则需要加入脱氧型腐蚀抑制剂以将抑制剂的浓度保持在对应于所存在的氧气量的水平上。在允许空气或氧气长时间连续不断地进入的情况下，如果相应地加入脱氧型腐蚀抑制剂，则该脱氧型腐蚀抑制剂与氧气之间的反应产物发生积聚，从而造成蓄热剂的组成不平衡，这会带来以下问题熔点改变，在工作温度范围内的潜热量减少，以及过冷却抑制效果发生劣化。此外，其他腐蚀抑制剂的实例包括成膜型腐蚀抑制剂，如聚磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、磷酸氢二盐、焦磷酸或偏磷酸的钠盐、钾盐、钙盐或锂盐。然而，当允许空气或氧气间断性地或连续不断地进入到蓄热剂的使用环境中时、或者在大气条件下使用蓄热剂时，有时候腐蚀抑制性能不能充分显示。进行本发明以解决上述问题，并且本发明的目的是提供如下技术在将原料溶液冷却以制备笼形水合物时，能够降低原料溶液的过冷却度，或者防止或抑制过冷却现象；并且提供如下技术及相关技术即使反复进行笼形水合物的生成或凝固和熔融，也能够使原料溶液的过冷却抑制效果不会发生劣化。根据本发明第一方面，一种用于形成笼形水合物的水溶液，其特征在于该水溶液包含四正丁基溴化铵(TBAB)或三正丁基-正戊基溴化铵(TBPAB)作为溶质，以及作为过冷却抑制剂而加入的四异戊基溴化铵(TiPAB)。根据本发明第二方面，一种用于形成笼形水合物的水溶液，其特征在于该水溶液含有四正丁基溴化铵作为溶质(TBAB)，以及作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵(TiPAB)。根据本发明第三方面，用于形成笼形水合物的水溶液为根据第二方面所述的水溶液，其特征在于四异戊基溴化铵与含有四正丁基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.且小于或等于2.0%。根据本发明第四方面，用于形成笼形水合物的水溶液为根据第二方面所述的水溶液，其特征在于四正丁基溴化铵的浓度大于或等于15重量％且小于或等于40.5重量％，并且四异戊基溴化铵与含有四正丁基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.1%且小于或等于2.0%。根据本发明第五方面，用于形成笼形水合物的水溶液为根据第二至第四方面中任意一方面所述的水溶液，其特征在于所述水溶液还含有腐蚀抑制剂。根据本发明第六方面，一种蓄热剂，其包含通过将根据第二至第五方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而制得的笼形水合物。根据本发明第七方面，一种蓄热剂，其包含通过将根据第二至第五方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而制得的笼形水合物，其中所述蓄热剂包含将所述水合物分散或悬浮在所述水溶液中或其水性溶剂中而形成的浆料。根据本发明第八方面，一种蓄热剂，其包含四正丁基溴化铵、作为过冷却抑制剂的四异戊基溴化铵、以及水。根据本发明第九方面，蓄热剂为根据第六至第八方面中任意一方面所述的蓄热剂，所述蓄热剂中加入有腐蚀抑制剂。根据本发明第十方面，一种制备笼形水合物或其浆料的方法，包括制备根据第二至第五方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液，并将所述水溶液冷却以制备笼形水合物。根据第十一方面，一种蓄热和放热的方法，包括通过将根据第二至第五方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却以形成笼形水合物从而积聚热能，并通过使所制得的笼形水合物熔融从而辐射热能。根据第十二方面，一种制备用以形成潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法，包括向四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵。根据本发明第十三方面，制备用以产生潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法为根据第十二方面的制备方法，其特征在于四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵的水溶液的重量比大于或等于0.且小于或等于2.0%。根据本发明第十四方面，一种用以产生潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液，其为这样的水溶液其被冷却从而产生笼形水合物，并且含有四正丁基溴化铵作为溶质以及向其中添加的四异戊基溴化铵，其中四正丁基溴化铵的浓度大于或等于15重量％且小于或等于40.5重量％，并且四异戊基溴化铵与含有四正丁基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.且小于或等于2.0%。根据第十五方面，一种用于制备潜热蓄热剂、作为所述潜热蓄热剂的主要组分的笼形水合物或其浆料的方法，包括制备根据第十四方面的水溶液，并将所述水溶液冷却以制备笼形水合物。根据第十六方面，一种用于形成笼形水合物的水溶液，其特征在于所述水溶液含有作为溶质的三正丁基_正戊基溴化铵(TBPAB)、以及作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵(TiPAB)。根据本发明第十七方面，用以制备笼形水合物的水溶液为根据第十六方面所述的水溶液，其特征在于四异戊基溴化铵与含有三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.5%且小于或等于5.0%。根据本发明第十八方面，用以制备笼形水合物的水溶液为根据第十六方面所述的水溶液，其特征在于三正丁基_正戊基溴化铵的浓度等于或大于15重量％且小于或等于34.1重量％，并且四异戊基溴化铵与含有三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.5%且小于或等于5.0%。根据本发明第十九方面，用以制备笼形水合物的水溶液为根据第十六至第十八方面中任意一方面所述的水溶液，并且含有腐蚀抑制剂。根据本发明第二十方面，一种蓄热剂，其包含这样的笼形水合物，所述笼形水合物是通过将根据第十六至第十八方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而制得的。根据本发明第二十一方面，一种蓄热剂，其包含这样的笼形水合物，所述笼形水合物是通过将根据第十六至第十八方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而制得的，其中所述蓄热剂包含将所述水合物分散或悬浮在所述水溶液或其水性溶剂中而形成的浆料。根据本发明第二十二方面，一种蓄热剂，其包含三正丁基-正戊基溴化铵、作为过冷却抑制剂的四异戊基溴化铵、以及水。根据本发明第二十三方面，蓄热剂为根据第二十至第二十二方面中任意一方面所述的蓄热剂，所述蓄热剂中加入有腐蚀抑制剂。根据本发明第二十四方面，一种用于形成笼形水合物或其浆料的方法，包括制备根据本发明第十六至第十九方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液，并将所述水溶液冷却以制备笼形水合物。根据本发明第二十五方面，一种蓄热和放热方法，包括通过将根据本发明第十六至第十九方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却以形成笼形水合物从而积聚热能，并通过使所制得的笼形水合物熔融从而辐射热能。根据本发明第二十六方面，一种制备用以形成潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法，包括向三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵。根据第二十七方面，制备用以产生潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法为根据第二十六方面所述的制备方法，其特征在于四异戊基溴化铵与三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液的重量比大于或等于0.5%且小于或等于5.0%。根据本发明第二十八方面，一种用于制备潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液，其为这样的水溶液其被冷却以制备笼形水合物，并且含有三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质，并且其中添加有四异戊基溴化铵，其中三正丁基_正戊基溴化铵的浓度大于或等于15重量％且小于或等于34.1重量％，并且四异戊基溴化铵与含有三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.5%且小于或等于5.0%。根据本发明第二十九方面，一种用于制备潜热蓄热剂、作为潜热蓄热剂的主要组分的笼形水合物或其浆料的方法，包括制备根据第二十八方面的水溶液，并将所述水溶液冷却以制备笼形水合物。根据本发明第三十方面，一种用于制备笼形水合物的水溶液，其特征在于所述水溶液含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质，以及作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵。根据本发明第三十一方面，用于制备笼形水合物的水溶液为根据第三十方面所述的水溶液，其特征在于四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的重量比大于或等于0.9%且小于或等于16.9%。根据本发明第三十二方面，用于制备笼形水合物的水溶液为根据第三十方面所述的水溶液，其特征在于对应于TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值，TiPAB的添加比例为当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于且小于10%时，TiPAB的添加比例大于或等于5.7%且小于或等于16.9%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于10%且小于20%时，TiPAB的添加比例大于或等于4.3%且小于或等于14.2%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于20%且小于30%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.8%且小于或等于12.4%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于30%且小于40%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.且小于或等于10.9%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于40%且小于50%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于10.0%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于50%且小于60%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于9.0%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于60%且小于70%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于8.2%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于70%且小于80%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于7.5%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于80%且小于90%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于6.5%；并且当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于90%且小于99%时，TiPAB的添加比例大于或等于0.9%且小于或等于6.0%,其中，TiPAB的添加比例为四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的总重量的比值，而TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为四正丁基溴化铵与四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的总重量的重量比。根据本发明第三十三方面，用于形成笼形水合物的水溶液为根据本发明第三十至第三十二方面中任意一方面所述的水溶液，其特征在于所述水溶液还含有腐蚀抑制剂。根据本发明第三十四方面，一种蓄热剂，其包含这样的笼形水合物，该笼形水合物是通过将根据本发明第三十至第三十三方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而制得的。根据本发明第三十五方面，一种蓄热剂，其包含这样的笼形水合物，该笼形水合物是通过将本发明第三十至第三十三方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而制得的，其中所述蓄热剂包含将所述水合物分散或悬浮在所述水溶液或其水性溶剂中而得到的浆料。根据本发明第三十六方面，一种蓄热剂，其包含四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵、以及作为过冷却抑制剂的四异戊基溴化铵、以及水。根据第三十七方面，蓄热剂为根据第三十四至第三十六方面中任意一方面所述的蓄热剂，该蓄热剂中加入有腐蚀抑制剂。根据第三十八方面，一种用于形成笼形水合物或其浆料的方法，包括制备本发明第三十至第三十三方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液，并将所述水溶液冷却以制备笼形水合物。根据第三十九方面，一种蓄热和放热方法，包括通过将本发明第三十至第三十三方面中任意一方面所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却以形成笼形水合物从而积聚热能，并通过使所制得的笼形水合物熔融从而辐射热能。根据第四十方面，一种制备用于形成潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法，包括向四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵。根据第四十一方面，制备用以形成潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法为根据第四十方面的制备方法，其特征在于四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的重量比大于或等于0.9%且小于或等于16.9%。根据本发明第四十二方面，一种用于制备潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液，其是这样的水溶液其被冷却以制备笼形水合物，并且该水溶液含有四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质、且其中添加有四异戊基溴化铵，其中四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的总重量的重量比大于或等于0.9%且小于或等于16.9%。根据第四十三方面，一种制备潜热蓄热剂、作为潜热蓄热剂的主要组分的笼形水合物或其浆料的方法，包括制备根据第四十二方面的水溶液，并将所述水溶液冷却以制备笼形水合物。(1)根据本发明，四异戊基溴化铵被加入到下述水溶液中的任意一种中含有四正丁基溴化铵作为溶质的水溶液；含有三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的水溶液；以及含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的水溶液。因此，当通过将水溶液冷却来制备蓄热剂或作为蓄热剂的主要组分的水合物时，可以防止或抑制发生过冷却。由于以如下的方式向含有四正丁基溴化铵作为溶质的水溶液、含有三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质的水溶液以及含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的水溶液中的任意一种溶液中加入四异戊基溴化铵，因此所获得的溶液具有优异的过冷却抑制能力，并且可在3°C至15°C的温度范围内，使潜热量的降低处于变动的容许范围内，其中所述方式为使得四异戊基溴化铵与各溶液的重量比处于预定的范围内。另外，即使反复地重复进行笼形水合物的产生或凝固和熔融，也可以使原料溶液的过冷却抑制效果不会发生劣化。因此，本发明可获得如下这些方面一种用于形成笼形水合物或者用于制备蓄热剂或其主要组分的水溶液，其中该水溶液的过冷却度得以降低，或者不会发生过冷却；一种用于形成笼形水合物或者用于制备蓄热剂或其主要组分的水溶液，其中即使反复地进行笼形水合物的产生或凝固和熔融，也可以使该水溶液的过冷却抑制效果不会发生劣化；一种含有笼形水合物或其浆料的蓄热剂，所述笼形水合物可在防止或抑制发生过冷却的条件下由原料溶液制得；一种在降低过冷却或者防止或抑制发生过冷却的条件下、制备笼形水合物或其浆料的方法；一种可在防止或抑制发生过冷却的条件下制得的蓄热剂；一种蓄热和放热方法，其中即使在原料溶液中反复地进行笼形水合物的产生或凝固以及熔融，该方法也不会使过冷却抑制效果发生劣化；以及一种制备潜热蓄热剂、或者作为该潜热蓄热剂的主要组分的笼形水合物或其浆料的方法，所述潜热蓄热剂可在防止或抑制发生过冷却的条件下制得。此外，本发明可获得这样一种潜热蓄热剂，其中能够对该蓄热剂进行调整，使得每单位重量的蓄热剂的潜热量得到更大的提高。后面将详细地分别对本发明的作用和优点、各实施方案或者这些实施方案的具体作用和具体优点进行描述。(2)四正丁基溴化铵、三正丁基_正戊基溴化铵和四异戊基溴化铵均含有溴离子，因此具有腐蚀性。所以，根据第5、第9、第19、第23、第33和第37实施方案，还向原料溶液中加入腐蚀抑制剂，因此可分别获得腐蚀性得以抑制的、用于形成笼形水合物的水溶液以及蓄热剂。此外，在加入四异戊基氟化铵作为过冷却抑制剂时，由于四异戊基氟化铵具有强腐蚀性的氟离子，因此需要加入大量的腐蚀抑制剂。另一方面，根据本发明，向含有四正丁基溴化铵作为溶质的水溶液、含有三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质的水溶液以及含有四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质的水溶液中的任意一种溶液中加入四异戊基溴化铵作为过冷却抑制剂，因此可降低腐蚀抑制剂的添加量。本发明中腐蚀抑制剂添加量的降低可防止出现加入四正丁基氟化铵作为过冷却抑制剂时所出现的问题，即如下的问题需要加入腐蚀抑制剂以保持该抑制剂的浓度与间断性地或连续不断地进入到蓄热剂的使用环境中的空气或氧气相对应；以及腐蚀抑制剂的反应产物发生积聚，从而造成蓄热剂的组成不平衡，这可能会导致熔点改变、工作温度范围内的潜热量减少、以及过冷却抑制能力的劣化。作为本发明中可使用的腐蚀抑制剂，当在密闭环境(即，溶解氧不会进入的环境)中使用蓄热剂时，优选使用可消耗溶解氧从而抑制腐蚀的脱氧型腐蚀抑制剂。该脱氧型腐蚀抑制剂的具体例子包括钠或锂的亚硫酸盐或硫代硫酸盐。可将选自这些例子中的至少一种类型的腐蚀抑制剂加入蓄热剂中以抑制腐蚀的发生。作为可用于密闭环境中的其他腐蚀抑制剂，有能够形成涂膜的成膜型腐蚀抑制齐U，其中所述涂膜可防止金属表面上的腐蚀，从而保护金属免受腐蚀，该成膜型腐蚀抑制剂的具体例子包括钠、钾、钙或锂的聚磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、磷酸氢二盐、焦磷酸盐或偏磷酸盐。可将选自这些腐蚀抑制剂中的至少一种加入到蓄热剂中以抑制腐蚀的发生。通过将这些成膜型腐蚀抑制剂与上述亚硫酸盐或硫代硫酸盐(其为脱氧型腐蚀抑制剂)相组合，可更好地抑制腐蚀。此外，可用于密闭环境的其他腐蚀抑制剂的例子包括亚硝酸盐、苯并三唑、胼、异抗坏血酸盐、抗坏血酸盐和糖类。当在大气环境下使用蓄热剂时，可将锌、镁或钙的溴化物或硫酸盐用作在大气环境下使用的腐蚀抑制剂。当加入选自这些腐蚀抑制剂中的至少一种时，蓄热剂溶液中所包含的氢氧根离子和碳酸根离子会与腐蚀抑制剂中所含的锌离子、镁离子或钙离子相结合而形成碳酸盐和氢氧化物，其沉积于金属表面上形成膜，从而能够抑制腐蚀，其中，这些腐蚀抑制剂起到成膜型腐蚀抑制剂的功能。向蓄热剂中加入上述的镁或钙的溴化物或硫酸盐，并进一步向蓄热剂中加入选自钠、钾和锂的磷酸盐中的至少一种磷酸盐，使得磷酸根离子与锌离子、镁离子或钙离子相结合，从而形成磷酸盐，随后该磷酸盐沉积于金属表面上而形成涂膜，从而能够抑制腐蚀。由于钠、钾或锂的磷酸盐具有较大的溶解度，因此可有效地形成涂膜，从而抑制腐蚀。用于形成沉积膜的磷酸根离子具有更为有效的效果。由于磷酸盐起到PH值调节剂的作用，因此可防止因大气中的二氧化碳溶解以及腐蚀性产物的水解而造成的体系PH值降低。通过向蓄热剂中加入上述腐蚀抑制剂，可以获得腐蚀性较低、且熔点和蓄热量不会显著变化的蓄热剂。(3)本发明的蓄热剂、尤其是潜热蓄热剂不仅具有较高的过冷却抑制效果，并且即使在反复地进行水合物的制备、凝固以及熔融时也能保持过冷却抑制效果，而且可在3°C至15°C的温度范围内积聚大量的冷热。因此，本发明的蓄热剂尤其有望用作空调应用中的蓄热剂。能够在3°C至15°C的温度范围内积聚热量的潜热蓄热剂可用于空调应用中的原因如下。具体而言，在使用潜热蓄热剂的空调中，热量由蓄热剂直接或通过介质而转移到作为空调负荷的空气中，其中所述蓄热剂蓄积有得自冷热源的冷热作为潜热。热交换后的空气被排放到作为空调对象的空间中，从而控制该空间中的温度和湿度。在许多情况中，由制冷空调的内部装置中吹出的冷空气的温度通常为约15°C，最高为约17°C。如果温度高于该温度(17°C)，则难以获得相同水平的空调效果，相反，只要不增加被排放到作为空调对象的空间中的空气量，则所获得的空调效果较弱。因此，考虑到与空气进行热交换所需的温度差(约2°C)，向冷空气提供热量的潜热蓄热剂需要能够在15°C或更低的温度下积聚潜热。另外，在使用冰(其为空调应用中所用的潜热蓄热剂的典型例子)的情况中，需要在小于或等于0°C的条件下进行冷却，因此制冷机的COP降低，从而导致出现冷热积聚所需能量增大的问题，从而不能达到节能的效果。为了在节能的同时保持较高的C0P，在空调应用中所用的潜热蓄热剂需要在大于或等于5°C、最低在大于或等于;TC的温度下积聚热量。因此，将能够在3°C至15°C的温度下积聚热量的潜热蓄热剂视为适合用于空调应用中。然而，能够在3°C至15°C的温度下积聚热能的蓄热剂，无论是否被用于空调应用中，都必须是能够经受住实际应用的蓄热剂。例如，有这样一种通过将聚甘油加入到蓄热剂(其含有三羟甲基乙烷、水和尿素)的水合物主要组分中而制得的蓄热剂(熔点10°c至25°C)。在专利文献JP-A2000-256659中对这种蓄热剂有详细描述。据其说明书的描述，证实其凝固和熔融的重复次数至多仅为约100次。仅有这种程度的重复次数限制了使用目的，并且当水溶液中的组成物质发生分离以及浓度局部集中时，或者通过冷却而产生的水合物与母相发生相分离时，过冷却抑制效果会发生劣化。因此，这种蓄热剂不能经受广泛的实际应用(尤其是民用)。另一方面，本发明的蓄热剂包含四正丁基溴化铵、四异戊基溴化铵和水；三正丁基-正戊基溴化铵、四异戊基溴化铵和水；或者四正丁基溴化铵、三正丁基-正戊基溴化铵、四异戊基溴化铵和水。此外，本发明的用于形成水合物的水溶液包含四正丁基溴化铵和四异戊基溴化铵；三正丁基-正戊基溴化铵和四异戊基溴化铵；或者四正丁基溴化铵、三正丁基_正戊基溴化铵和四异戊基溴化铵。四正丁基溴化铵、三正丁基-正戊基溴化铵以及四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的混合物均在水溶液的状态下、于;TC至15°C的温度下积聚与潜热相对应的热能。如果加入少量的四异戊基溴化铵，则水合物形成温度不会发生较大的改变。当由含有四异戊基溴化铵作为添加剂的原料溶液来形成笼形水合物时，原料溶液的过冷却度会降低，或者可防止或抑制发生过冷却。另外，即使将原料溶液中的水合物重复进行1000次或更多次的制备或凝固以及融化，过冷却抑制效果也不会发生劣化。因此，本发明获得了这些特别有用的优点，从而可以获得能在3°C至15°C的温度下积聚热能、并能经受住实际应用的蓄热剂。尽管本发明可获得(例如)能在；TC至15°c的温度下积聚热量的(潜热)蓄热剂、以及水合物形成温度为3°C至15°C的水溶液，然而本发明并不局限于在空调中的应用。本发明基于这样的技术思想能够制备可在3°C至15°C的温度下积聚热能的蓄热剂、以及水合物形成温度为3°C至15°C的水溶液。这是需要提及的重点。附图简要说明图1为示出四正丁基溴化铵调和水溶液与四正丁基溴化铵调和水溶液和三正丁基-正戊基溴化铵调和水溶液形成的水溶液混合物的比例、与混合物熔点之间的关系的图。图2为通过以温度为横坐标、以潜热量为纵坐标进行绘图而示出了本发明蓄热剂的DSC测量结果的图。图3为通过以TBAB/(TBAB+TBPAB)(%)为横坐标、以TiPAB的添加比例(%)为纵坐标进行绘图而示出了TiPAB的添加比例(％)与TBAB/(TBAB+TBPAB)(%)之间的关系的图，其中曲线C表示不会使过冷却抑制能力发生劣化的TiPAB添加比例(％)的最小值，而曲线D表示在3°C至16°C的温度范围内四异戊基溴化铵的潜热量降低值低于10%时的TiPAB添加比例(％)的最大值。图4为定量地阐释在被曲线C和D所包围的部分中的优选区域的示意图。图5为通过将表16至表20中所示的熔点与TiPAB添加比例之间的关系绘制在坐标轴上而获得的图，其中在所述坐标轴中，横坐标为通过将四异戊基溴化铵的调和水溶液加入到水溶液混合物(其是通过将四正丁基溴化铵的调和水溶液与三正丁基_正戊基溴化铵的调和水溶液混合而获得的)中而制得的蓄热剂的熔点，并且纵坐标为异戊基溴化铵的调和水溶液的添加比例。实施本发明的最佳方式下面将通过实施方案对本发明进行详细说明。下文将逐一阐述(A)含有四正丁基溴化铵、四异戊基溴化铵和水的蓄热剂，(B)含有三正丁基_正戊基溴化铵和四异戊基溴化铵以及水的蓄热剂，以及(C)含有四正丁基溴化铵、三正丁基_正戊基溴化铵、四异戊基溴化铵和水的蓄热剂。在下文中，为了方便起见，有时会将四正丁基溴化铵简称为“TBAB”，将三正丁基_正戊基溴化铵简称为“TBPAB”，并将四异戊基溴化铵简称为“TiPAB”。(A)含有四正丁基溴化铵、四异戊基溴化铵和水的蓄热剂1.下面将对本发明的新发现进行阐述。本发明的一些方面基于这些新发现。(1)四正丁基溴化铵形成笼形水合物，该笼形水合物的调和熔点为约12°C，并且在该调和熔点下的潜热量为178J/g。对于含有笼形水合物(其中，客体分子为四正丁基溴化铵)的蓄热剂(尤其是含有笼形水合物作为主要组分的蓄热剂)，本发明人对于可产生防止或抑制过冷却(其在将含有四正丁基溴化铵作为溶质的原料溶液进行冷却时会发生)的效果、并能保持该效果的材料及其组成进行了深入研究，结果发现加入四异戊基溴化铵或含有四异戊基溴化铵的水溶液作为上述材料是有效的。以下为对通过向含有四正丁基溴化铵作为溶质的原料溶液中加入四异戊基溴化铵而产生过冷却抑制效果的原因的推测结果。具体而言，四异戊基溴化铵水合物的调和熔点为28°C，其远远高于由含有四正丁基溴化铵作为溶质的原料溶液所产生的水合物的熔点、或者远远高于四正丁基溴化铵的水合物的熔点。因此，在将上述原料溶液冷却时，四异戊基溴化铵的水合物的形成要早于四正丁基溴化铵的水合物的形成。然后，四异戊基溴化铵的水合物成为核(生成核)，这是在短时间内形成四正丁基溴化铵的水合物以形成作为蓄热剂的主要组分的水合物的契机或诱发因素，这样便可防止或抑制发生过冷却。另外，四异戊基溴化铵的水合物是四正丁基溴化铵的水合物的类似物，因此这两种水合物是相容的且具有类似的晶体结构，这样便可防止或阻止发生过冷却。另外，由于四异戊基溴化铵具有异戊基作为构成其分子的烷基，因此与具有正丁基作为其烷基的四正丁基氟化铵相比，其亲水性较弱，并易于由水溶液状态形成笼形水合物。这种倾向产生了如下效果。具体而言，与通过将四正丁基氟化铵加入到四正丁基溴化铵的水溶液中而制得的原料溶液冷却、以制备四正丁基氟化铵的水合物的情况相比，当将通过向四正丁基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵而制得的原料溶液冷却时，会更快速地形成四异戊基溴化铵的水合物，并且四异戊基溴化铵的水合物会成为核(生成核)，这是形成四正丁基溴化铵的水合物、从而防止或抑制发生过冷却的契机或诱发因素。如上所述，与四正丁基氟化铵相比，四异戊基溴化铵更易于形成水合物。这表明，四异戊基溴化铵是更为有效的过冷却抑制剂。另外，与加入四正丁基氟化铵作为过冷却抑制剂时的情况相比，可以更降低作为过冷却抑制剂而加入到四正丁基溴化铵的水溶液中的四异戊基溴化铵的量，从而确保将对含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的热特性的不利影响(其是由添加过冷却抑制剂而造成的)降至最低程度。(2)关于作为过冷却抑制剂而加入的四异戊基溴化铵的量，优选这样加入四异戊基溴化铵，使得四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵水溶液的重量比(百分比)处于预定的范围内。当该比值低于预定范围的下限时，四异戊基溴化铵水合物的量降低，四异戊基溴化铵的水合物难以成为四正丁基溴化铵水合物的生成核，从而导致过冷却抑制效果不足。另一方面，当该比值超过预定范围的上限时，其会对由含有四正丁基溴化铵和四异戊基溴化铵的水溶液所形成的水合物、或者含有四正丁基溴化铵和四异戊基溴化铵的水合物产生不利的影响，进而会对含有该水合物作为其主要组分的蓄热剂的热量产生不利影响，从而导致可在3°C至15°C的温度范围内积聚的热量大幅降低。因此，加入适量(或适量范围)的四异戊基溴化铵，从而可更精确或更有效地产生过冷却抑制剂的效果，同时将对蓄热剂的主要组分的热特性的不利影响(其是由添加过冷却抑制剂而造成的)降至最低程度。2.下面，将更详细地阐述作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵及其效果。〈测量及评价方法〉A.原料溶液通过向以一定浓度制得的四正丁基溴化铵水溶液中，按照不同的重量浓度(所加入的四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵水溶液的重量比)加入四异戊基溴化铵，来制备用以形成水合物的水溶液(原料溶液)(顺便提及，通过冷却该水溶液而制得的水合物可直接使用，或者以通过将其分散或悬浮于用以形成蓄热剂(尤其是潜热蓄热剂)的水溶液中而获得的浆料的形式使用，或者作为蓄热剂的主要组分使用)。另外，制备这样的原料溶液，其中未向四正丁基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵。当所含的四正丁基溴化铵处于调和浓度时，通过将四正丁基溴化铵的水溶液冷却而制备的水合物的潜热量具有最大值，因此首先制备将四异戊基溴化铵加入到具有调和浓度(40重量％)的四正丁基溴化铵水溶液中而得到的原料溶液，并对其进行评价。随后，制备将四异戊基溴化铵加入到浓度为35重量％至15重量％的四正丁基溴化铵水溶液中而得到的原料溶液，并对其进行评价。B.评价方法关于通过将上述所制备的各原料溶液冷却而形成的各水合物，对如下所示的过冷却抑制能力、潜热量、以及潜热量比值进行测量并评价。通过这些测量和评价，可确定四异戊基溴化铵的重量浓度(加入到四正丁基溴化铵水溶液中的四异戊基溴化铵的重量比(下文中有时称作“TiPAB的添加比例”))的优选范围，在该优选范围中，可获得高的过冷却抑制效果，并且在3°C至15°C的温度下的潜热量降低值较小。(1)过冷却抑制能力将按照上述方式制得的原料溶液在3°C下冷却24小时，以检测是否有水合物晶体产生。如果产生了水合物晶体，则评价为观察到过冷却抑制能力或过冷却抑制效果。此外，将该原料溶液冷却至3°C以产生水合物，然后将该溶液加热至40°C以通过加热使所产生的水合物熔融。当将这一包括冷却或者凝固以及熔融的操作重复1000次、且未观察到过冷却抑制能力降低时，则将其评价为过冷却抑制能力未发生劣化、或过冷却抑制效果持久保持。(2)潜热量和潜热比将按照上述方法制得的原料溶液进行差示扫描量热计(DSC)分析，以测量潜热量。按照下述步骤对按照上述方式制备的原料溶液进行加热和冷却，以在3°C至15°C的范围内，测量通过冷却而产生的固相材料被熔融时的热量，从而确定潜热量。这里所说的潜热量表示与3°C至15°C的温度范围内的潜热相对应的热能。1)以+5°C/分钟的加热速度将样品加热至15°C，并在15°C下保持5分钟。2)以_5°C/分钟的冷却速度将样品由15°C冷却至3°C，并在3°C下保持5分钟3)以+5°C/分钟的加热速度将样品由3°C加热至15°C，并在15°C下保持5分钟。向以一定浓度制得的四正丁基溴化铵水溶液中，按照不同的重量浓度加入四异戊基溴化铵，从而获得原料溶液，将这些原料溶液冷却以制备水合物。使用DSC测量各水合物在；TC至15°C的温度下的熔融潜热量。将处于表现出最大潜热量的TiPAB浓度下的潜热量设定为1，并将处于其他TiPAB重量浓度下的潜热量与最大潜热量的比值定义为潜热比，从而基于潜热比来评价当四异戊基溴化铵的重量浓度发生改变时的潜热量的变化。C.测量及评价结果(1)40.5重量％的四正丁基溴化铵水溶液向水溶液(调和水溶液)中加入四异戊基溴化铵，以制备用以形成水合物的水溶液，其中所述水溶液的浓度(40.5重量％)可使四正丁基溴化铵具有调和熔点。更具体来说，制备多种原料溶液，这些原料溶液中四异戊基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵水溶液的重量的比值(重量％)(TiPAB的浓度)均不同。随后对按照这种方式制得的各原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表1中。在重复进行1000次凝固和熔融之后，将观察到过冷却抑制效果或过冷却抑制能力、并且未发现这些特性发生劣化时的情况评为“优”。将过冷却未被解除、从而未形成水合物晶体时的情况(即，未观察到过冷却抑制效果或过冷却抑制能力、并且发现这些特性发生了劣化时的情况)评为“差”。将部分地观察到过冷却抑制效果或过冷却抑制能力时的情况评为“良”。此外，当过冷却未被解除，从而使得未产生水合物晶体时，无法测量热量。[表1]表140.5重量％的四正丁基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>从表1所示的结果可发现如下内容。<a>对于40.5重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB的浓度低于0.1重量％时，未获得过冷却效果。<b>对于40.5重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB的浓度为0.5重量％时，潜热量最大。当TiPAB的浓度超过2.0重量％时，潜热比降低，并且超过了将水合物用于蓄热剂或其主要组分时实际的变化容许限度(20%)。作为上面<b>的结果，S卩，在3°C至15°C的温度范围内潜热量的降低取决于TiPAB浓度的结果，是不能从常规教导中推断出来的。鉴于此，对潜热量降低的原因进行了研究。对DSC测量结果进行分析，结果证实了如下内容。当TiPAB的浓度超过2.0重量％时，存在这样的倾向潜热被观察到的范围向高温侧移动。据推定，这一现象是造成当TiPAB浓度超过2.0重量％时，在3°C至15°C的温度范围内潜热量降低的原因。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到40.5重量％的四正丁基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB的浓度大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在；TC至15°C的温度范围内测得的潜热量落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(2)35重量％的四正丁基溴化铵水溶液向35重量％的四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵而制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表2中。表2中的TiPAB浓度、以及“优”、“差”和“良”的含义与表1中相同。[表2]表235重量％的四正丁基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>从表2所示的结果可发现如下内容。<c>对于35重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.1重量％时，未获得过冷却效果。<d>对于35重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为0.25重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过2.0重量％时，潜热比大幅降低，并且超过实际容许的变化限度(20%)0上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到35重量％的四正丁基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(3)30重量％的四正丁基溴化铵水溶液另外，向30重量％的四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵以制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表3中。表3中的TiPAB浓度、以及“优”、“差”和“良”的含义与表1相同。[表3]表330重量％的四正丁基溴化铵水溶液TiPAB浓度(％)Γ~00.050.1I0.250.5Γ~25过冷却抑制能力IIttftftft^~潜热量(J/g)-70210226225213157潜热比~θΓ30930.9960940.69从表3所示的结果可发现如下内容。<e>对于30重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.1重量％时，未获得过冷却效果。<f>对于30重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为0.25重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过2.0重量％时，潜热比大幅降低、并且超过实际容许的变化限度(20%)0上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到30重量％的四正丁基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在;TC至15°C的温度范围内测得的潜热量落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(4)25重量％的四正丁基溴化铵水溶液另外，向25重量％的四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵以制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表4中。表4中的TiPAB浓度、以及“优”、“差”和“良”的含义与表1相同。[表4]表425重量％的四正丁基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>从表4所示的结果可发现如下内容。<g>对于25重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.1重量％时，未获得过冷却效果。<h>对于25重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为0.5重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过2.0重量％时，潜热比大幅降低、并且超过实际容许的变化限度(20%)。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到25重量％的四正丁基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(5)20重量％的四正丁基溴化铵水溶液另外，向20重量％的四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵以制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表5中。表5中的TiPAB浓度、以及“优”、“差”和“良”的含义与表1相同。[表5]表520重量％的四正丁基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>从表5所示的结果可发现如下内容。<i>对于20重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.1重量％时，未获得过冷却效果。<j>对于20重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为0.1重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过2.0重量％时，潜热比大幅降低、并且超过实际容许的变化限度(20%)。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到20重量％的四正丁基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(6)15重量％的四正丁基溴化铵水溶液另外，向15重量％的四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵以制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表6中。表6中的TiPAB浓度、以及“优”、“差”和“良”的含义与表1相同。[表6]表615重量％的四正丁基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>从表6所示的结果可发现如下内容。<k>对于15重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.1重量％时，未获得过冷却效果。<1>对于15重量％的四正丁基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为0.5重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过2.0重量％时，潜热比大幅降低、并且超过实际容许的变化限度(20%)。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到15重量％的四正丁基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。不能从常规教导中推断出上述(b)、(d)、(f)、(h)、(j)和(1)的结果，即，在3°C至15°C的温度范围内的潜热量取决于TiPAB浓度。从表1至表6中所示的结果可得到如下结论当向含有15重量％至40.5重量％的四正丁基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵时，如果TiPAB的浓度大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在;TC至15°C的温度范围内测得的潜热量落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。3.腐蚀抑制剂在含有四正丁基溴化铵作为溶质、并且还含有添加于其中的四异戊基溴化铵的水溶液中，存在溴离子，并且溴离子是造成碳素钢和铝腐蚀的原因，因此优选加入腐蚀抑制剂。作为腐蚀抑制剂，当在密闭环境(即，溶解氧不会进入的环境)中使用蓄热剂时，优选使用可消耗溶解氧从而抑制腐蚀的脱氧型腐蚀抑制剂。这种脱氧型腐蚀抑制剂的具体例子包括钠或锂的亚硫酸盐或硫代硫酸盐。另外，可使用成膜型腐蚀抑制剂，其可形成防止金属表面腐蚀的涂膜，从而保护金属免受腐蚀。这些成膜型腐蚀抑制剂的具体例子包括钠、钾、钙或锂的聚磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、磷酸氢二盐、焦磷酸盐或偏磷酸盐。可将这些成膜型腐蚀抑制剂与上述亚硫酸盐或硫代硫酸盐(其作为脱氧型腐蚀抑制剂)组合使用，从而进一步提高腐蚀抑制效果。此外，可用于密闭环境中的其他腐蚀抑制剂的例子包括亚硝酸盐、苯并三唑、胼、异抗坏血酸盐、抗坏血酸盐和糖类。当在大气环境下使用蓄热剂时，可将锌、镁、钙的溴化物或硫酸盐用作在大气环境下使用的腐蚀抑制剂。当加入选自这些腐蚀抑制剂中的至少一种时，蓄热剂中所含的氢氧根离子和碳酸根离子会与腐蚀抑制剂中所含的锌离子、镁离子或钙离子结合而形成碳酸盐和氢氧化物，其沉积于金属表面上而形成膜，从而可抑制腐蚀，其中这些腐蚀抑制剂起到成膜型腐蚀抑制剂的作用。向蓄热剂中加入上述的锌、镁或钙的溴化物或硫酸盐，并且另外向蓄热剂中加入选自钠、钾和锂的磷酸盐中的至少一种磷酸盐，使得磷酸根离子与锌离子、镁离子或钙离子结合，从而形成磷酸盐，其随后沉积于金属表面上以成膜，这样便可抑制腐蚀。由于钠、钾或锂的磷酸盐具有较大的溶解度，因此可有效地形成涂膜，从而抑制腐蚀。可通过向蓄热剂中加入上述腐蚀抑制剂，来获得腐蚀性较低、而熔点和所积聚的热量不会发生较大变化的蓄热剂。<腐蚀抑制剂的腐蚀抑制效果评价>向40.5重量％的四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵(其中，四异戊基溴化铵的加入量为四正丁基溴化铵水溶液重量的0.5重量％)，从而获得标准原料溶液，向该标准原料溶液中加入腐蚀抑制剂，以评价在密闭环境中和在大气环境中的腐蚀抑制效^o(1)密闭环境中的腐蚀测试将表7中所示的各腐蚀抑制剂加入到标准原料溶液中，从而制得样品原料溶液(1至4)。将碳素钢板和铝板浸入密闭容器中，并在90°C下保持一周。随后，测量重量的减少值，以确定腐蚀速率。结果示于表7中。[表7]表7密闭环境中的腐蚀测试结果亚硫酸钠的添聚磷酸钠的添碳素钢的腐蚀铝的腐蚀速率样品原料溶液加比例(ppm)加比例(ppm)速率(mm/年)(mm/年)11000无0.070.00222<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在将加入亚硫酸钠的情况(样品原料溶液1)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液4)相比较时，样品原料溶液4的碳素钢腐蚀速率为0.19mm/年，而样品原料溶液1的碳素钢腐蚀速率为0.07mm/年；并且样品原料溶液4的铝腐蚀速率为0.004mm/年，而样品原料溶液1的铝腐蚀速率为0.002mm/年。在所有情况中，腐蚀速率均降低至1/2或更低，并且由这些结果证实了腐蚀抑制效果。另外，在将加入聚磷酸钠的情况(样品原料溶液2)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液4)相比时，样品原料溶液4的碳素钢腐蚀速率为0.19mm/年，而样品原料溶液2的碳素钢腐蚀速率为0.06mm/年；并且样品原料溶液4的铝腐蚀速率为0.004mm/年，而样品原料溶液2的铝腐蚀速率为0.001mm/年。在所有情况中，确认了腐蚀速率降低了数倍或者更多倍，与加入亚硫酸钠的情况类似，由这些结果证实了腐蚀抑制效果。在将加入亚硫酸钠和聚磷酸钠的组合时的情况(样品原料溶液3)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液4)相比时，样品原料溶液4的碳素钢腐蚀速率为0.19mm/年，而样品原料溶液3的碳素钢腐蚀速率为0.03mm/年；并且样品原料溶液4的铝腐蚀速率为0.004mm/年，而样品原料溶液3的铝腐蚀速率为0.001mm/年。在碳素钢的情况下，腐蚀抑制效果优于独立使用各腐蚀抑制剂时所获得的腐蚀抑制效果。在所有情况中，碳素钢和铝均呈现出全面的腐蚀，而未产生局部腐蚀。经确认，上述的其他腐蚀抑制剂也同样充分地抑制腐蚀。(2)大气环境中的腐蚀测试将表8中所示的各腐蚀抑制剂加入到标准原料溶液中，从而制得样品原料溶液(5至8)。将碳素钢板和铝板浸入容器中，并在90°C下保持一周，其中所述容器配备有Liebig冷凝器，并被设计为使得样品原料溶液与空气接触，同时要防止溶液蒸发。随后，测量重量的减少值，以确定腐蚀速率。结果示于表8中。[表8]表8大气环境中的腐蚀测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*发生了点蚀当将加入硫酸锌的情况(样品原料溶液5)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液8)相比时，样品原料溶液8的碳素钢腐蚀速率为0.35mm/年，而样品原料溶液5的碳素钢腐蚀速率为0.14mm/年，因此腐蚀速率能够降至1/2或更低，从而确认了样品原料溶液5具有腐蚀抑制效果。在样品原料溶液8的情况中，铝的腐蚀速率为0.007mm/年，并且发生了点蚀。然而，在加入硫酸锌的情况(样品原料溶液5)中，铝的腐蚀速率为0.001mm/年，并且未观察到点蚀。观察到腐蚀速率降低了数倍或更多倍，并且防止了点蚀的发生，因此腐蚀抑制效果得以证实。另外，当将加入聚磷酸钠的情况(样品原料溶液6)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液8)相比时，样品原料溶液8的碳素钢腐蚀速率为0.35mm/年，而样品原料溶液6的碳素钢腐蚀速率为0.16mm/年；并且样品原料溶液8的铝腐蚀速率为0.007mm/年，而样品原料溶液6的铝腐蚀速率为0.003mm/年。在样品原料溶液6的情况中，防止了点蚀的发生。在所有情况中，与加入硫酸锌的情况类似，腐蚀速率能够降低至1/2或更低，从而确认了腐蚀抑制效果。当将使用硫酸锌和聚磷酸钠的组合时的情况(样品原料溶液7)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液8)相比时，样品原料溶液8的碳素钢腐蚀速率为0.35mm/年，而样品原料溶液7的碳素钢腐蚀速率为0.06mm/年；并且样品原料溶液8的铝腐蚀速率为0.007mm/年，而样品原料溶液7的铝腐蚀速率为0.OOlmm/年。在样品原料溶液7的情况中，防止了点蚀的发生。在碳素钢的情况中，腐蚀抑制效果优于单独使用各腐蚀抑制剂时所获得的腐蚀抑制效果。在所有情况中，碳素钢和铝均呈现出全面的腐蚀，而未产生局部腐蚀，如点蚀。由于点蚀会导致蓄热剂从管道和容器中泄露，因此通过添加腐蚀抑制剂来限制点蚀的发生是非常有效的。同样证实了，上述其他腐蚀抑制剂也同样充分地抑制腐蚀。4.制备用于产生蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法(1)将四异戊基溴化铵或四异戊基溴化铵水溶液加入到四正丁基溴化铵水溶液中，以制备用以形成水合物、蓄热剂或其主要组分的水溶液，其中所述四正丁基溴化铵水溶液的浓度被调节为大于或等于15重量％且小于或等于40.5重量％(调和浓度)。此时，力口入四异戊基溴化铵或四异戊基溴化铵水溶液，使得四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵水溶液的重量比大于或等于0.且小于或等于2.0%。这种配比调节能够产生这样的水合物，其具有优异的过冷却抑制效果，该水合物在3°C至15°C的温度范围内的潜热量的降低值减小，并且可用作蓄热剂或其主要组分。当水溶液中客体分子的浓度为调和浓度时，与通过将用于形成水合物的水溶液冷却而制得的水合物所积聚的潜热相对应的热能达到最大值。因此，为了在更大程度上提高含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量，四正丁基溴化铵的水溶液优选具有调和浓度(40.5重量％)。如果所使用的四正丁基溴化铵水溶液的浓度小于或大于调和浓度，则可以使通过将用于形成水合物的水溶液冷却而制得的水合物的熔点低于调和熔点。(2)当将四异戊基溴化铵作为过冷却剂加入到四正丁基溴化铵水溶液中时，可加入四异戊基溴化铵粉末或者可加入四异戊基溴化铵水溶液。为了制备用以产生蓄热剂或其主要组分的水溶液，可将四正丁基溴化铵水溶液与四异戊基溴化铵水溶液相互混合，或者向四正丁基溴化铵粉末与四异戊基溴化铵粉末的混合物中加入水，随后进行混合，或者将这些粉末倒入到水中。无需赘述的是，在这些方式中，均可获得相同的结果。(3)为了防止四正丁基溴化铵水溶液发生过冷却，可加入磷酸氢二钠作为过冷却抑制剂。可加入四异戊基溴化铵和磷酸氢二钠的组合作为过冷却抑制剂，从而更为有效地防止过冷却。例如，当将四异戊基溴化铵加入到四正丁基溴化铵水溶液中时，将磷酸氢二钠加入到四正丁基溴化铵水溶液中，并且将其与四异戊基溴化铵组合。与仅加入四异戊基溴化铵的情况相比，这种情况中的过冷却抑制效果得到更好地改善。因此，组合使用这两者不仅可获得同等程度的过冷却抑制效果，而且还可减少水合物或者含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量变化(其是由添加四异戊基溴化铵而造成的)，即使四异戊基溴化铵的重量浓度减少时也是如此。当向四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵(四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵水溶液的重量比大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％)时，所添加的磷酸氢二钠的量优选为四正丁基溴化铵水溶液的0.1重量％至2.0重量％。(4)为了防止四正丁基溴化铵水溶液发生过冷却，可加入脂肪族羧酸的金属盐(例如硬脂酸钠或棕榈酸钾)作为过冷却抑制剂。可将四异戊基溴化铵和脂肪族羧酸的金属盐的组合用作过冷却抑制剂，以更为有效地防止过冷却。例如，当将四异戊基溴化铵加入到四正丁基溴化铵水溶液中时，向四正丁基溴化铵水溶液中加入脂肪族羧酸的金属盐，并且将其与四异戊基溴化铵组合。与仅加入四异戊基溴化铵的情况相比，这种情况中的过冷却抑制效果得到更好地改善。因此，组合使用这两者不仅可获得同等程度的过冷却抑制效果，而且还可减少水合物或者含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量变化，即使四异戊基溴化铵的重量浓度减少时也是如此，其中所述潜热量变化是由添加四异戊基溴化铵而造成的。当向四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵(四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵水溶液的重量比大于或等于0.1重量％且小于或等于2.0重量％)时，所添加的脂肪族羧酸的金属盐的量优选为四正丁基溴化铵水溶液的0.1重量％至2.0重量％。(B)含有三正丁基_正戊基溴化铵、四异戊基溴化铵和水的蓄热剂1.下面将对与本发明相关的新发现进行阐述。本发明的一些方面基于这些新发现。(1)三正丁基-正戊基溴化铵形成笼形水合物，该笼形水合物的调和熔点为约6°C，并且在该调和熔点下的潜热量为200J/g。对于含有笼形水合物(其含有三正丁基-正戊基溴化铵作为客体分子)的蓄热剂(尤其是含有笼形水合物作为其主要组分的蓄热剂)，本发明人对于能够产生防止或抑制过冷却(其在将含有三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的原料溶液进行冷却时发生)效果、并能保持该效果的材料及其组成进行了深入研究，结果发现加入四异戊基溴化铵或其水溶液作为上述物质是有效的。尽管本发明的专利性基于某些理论不能被预测，但是据推测，对通过向含有三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的原料溶液中加入四异戊基溴化铵而产生过冷却抑制效果的原因如下。具体而言，四异戊基溴化铵水合物的调和熔点为28°C，其远远高于由含有三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质的原料溶液所产生的水合物的熔点、或者远远高于三正丁基-正戊基溴化铵的水合物的熔点。因此，在将上述原料溶液冷却时，四异戊基溴化铵水合物的形成要早于三正丁基_正戊基溴化铵水合物的形成。然后，四异戊基溴化铵的水合物成为核(生成核)，这是在短时间内形成三正丁基_正戊基溴化铵的水合物、从而产生作为蓄热剂的主要组分的水合物的契机或诱发因素，这样便可防止或抑制发生过冷却。另外，四异戊基溴化铵的水合物是三正丁基_正戊基溴化铵的水合物的类似物，因此这两种水合物是相容的且具有类似的晶体结构，这样便可防止或阻止发生过冷却。另外，由于四异戊基溴化铵具有异戊基作为构成其分子的烷基，因此与具有正丁基作为烷基的四正丁基氟化铵相比，其亲水性较弱，并易于由水溶液状态形成笼形水合物。这种倾向产生了如下结果。具体而言，与通过将四正丁基氟化铵加入到三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中而制得的原料溶液冷却以形成四正丁基氟化铵的水合物的情况相比，当将通过向三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵而制得的原料溶液冷却时，会更为快速地形成四异戊基溴化铵的水合物，并且四异戊基溴化铵的水合物会成为核(生成核)，这是形成三正丁基_正戊基溴化铵的水合物的契机或诱发因素，这样便可防止或阻止发生过冷却。如上所述，与四正丁基氟化铵相比，四异戊基溴化铵更易于形成水合物。这表明，四异戊基溴化铵是更为有效的过冷却抑制剂。另外，与加入四正丁基氟化铵作为过冷却抑制剂的情况相比，可更降低作为过冷却抑制剂而加入到三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中的四异戊基溴化铵的量，从而确保将对含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的热特性的不利影响(其是由于添加过冷却抑制剂而造成的)降至最低程度。(2)对于作为过冷却抑制剂而加入的四异戊基溴化铵的量，优选这样加入四异戊基溴化铵，使得四异戊基溴化铵与三正丁基-正戊基溴化铵水溶液的重量比(百分比)处于预定范围内。当该比值低于预定范围的下限时，四异戊基溴化铵水合物的量降低，并且四异戊基溴化铵的水合物难以成为三正丁基_正戊基溴化铵水合物的生成核，从而导致过冷却抑制效果不足。另一方面，当该比值超过预定范围的上限时，其会对由含有三正丁基-正戊基溴化铵和四异戊基溴化铵的水溶液制得的水合物、或者对含有三正丁基_正戊基溴化铵和四异戊基溴化铵的水合物产生不利的影响，进而会对含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量产生不利影响，这样会导致能够在3°C至15°C的温度范围内所积聚的潜热量大幅降低。因此，加入适量(或适量范围)的四异戊基溴化铵，从而可更精确或更有效地产生过冷却抑制剂的效果，同时将对蓄热剂的主要组分的热特性的不利影响(其是由过冷却抑制剂的添加而造成的)降至最低程度。2.下面，将更详细地阐述作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵及其效果。<测量及评价方法>A.原料溶液向以一定浓度制得的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中，按照不同的重量浓度(所加入的四异戊基溴化铵与三正丁基_正戊基溴化铵水溶液的重量比)加入四异戊基溴化铵，从而制得用以形成水合物的水溶液(原料溶液)(顺便提及，通过冷却该水溶液而形成的水合物可直接使用，或者以通过将其分散或悬浮于用以形成蓄热剂(尤其是潜热蓄热齐U)的水溶液中而获得的浆料的形式使用，或者作为蓄热剂的主要组分使用)。另外，制备其中未向三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵的原料溶液。由于当所含的三正丁基_正戊基溴化铵处于调和浓度时，通过将三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液冷却而产生的水合物的潜热量达到最大值，因此首先制备将四异戊基溴化铵加入到具有调和浓度(34.1重量％)的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中而得到的原料溶液，并对其进行评价。随后，制备将四异戊基溴化铵加入到浓度为30重量％至15重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中而得到的原料溶液，并对其进行评价。B.评价方法对于通过将上述所制备的各原料溶液进行冷却而形成的各水合物，对如下所示的过冷却抑制能力、潜热量和潜热比进行测量并评价。通过这些测量和评价，可确定加入到三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中的四异戊基溴化铵的重量浓度(四异戊基溴化铵与三正丁基-正戊基溴化铵水溶液的重量比(下文中有时可称作“TiPAB的重量浓度”))的优选范围，在该优选范围中，可获得高的过冷却抑制效果，并且在;TC至15°C的温度下的潜热量的降低值较小。(1)过冷却抑制能力将按照上述方式制得的原料溶液在3°C下冷却24小时，以检测是否有水合物晶体产生。如果产生了水合物晶体，则评价为观察到过冷却抑制能力或过冷却抑制效果。此外，将该原料溶液冷却至3°C以产生水合物，然后将该溶液加热至40°C以通过加热使所产生的水合物熔融。当将这一包括冷却或凝固以及熔融的操作重复1000次、且未观察到过冷却抑制能力降低时，则将其评价为过冷却抑制能力未发生劣化、或持久地保持过冷却抑制效果。(2)潜热量及潜热量比将按照上述方法制得的原料溶液进行差示扫描量热计(DSC)分析，以测量潜热量。按照下述步骤对按照上述方式制备的原料溶液进行加热和冷却，以在3°C至15°C的温度范围内，测量当通过冷却而产生的固相材料发生熔融时的热量，从而确定潜热量。这里所说的潜热量表示与3°C至15°C的温度范围内的潜热相对应的热能。1)以+5°C/分钟的加热速度将样品加热至15°C，并在15°C下保持5分钟。2)以_5°C/分钟的冷却速度将样品由15°C冷却至3°C，并在3°C下保持5分钟。3)以+5°C/分钟的加热速度将样品由3°C加热至15°C，并在15°C下保持5分钟。向以一定浓度制得的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中，按照不同的重量浓度加入四异戊基溴化铵，从而获得原料溶液，将这些原料溶液冷却以形成水合物。使用DSC测量各水合物在3°C至15°C下的熔融潜热量。将处于表现出最大潜热量的TiPAB浓度下的潜热量设定为1，并将处于其他TiPAB重量浓度下的潜热量与最大潜热量的比值定义为潜热比，从而基于潜热比来评价当四异戊基溴化铵的重量浓度发生改变时潜热量的变化。C.测量及评价结果(1)34.1重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液向其浓度(34.1重量％)可使三正丁基_正戊基溴化铵具有调和熔点的水溶液(调和水溶液)中加入四异戊基溴化铵，以制备用以形成水合物的水溶液。更具体来说，制备多种原料溶液，这些原料溶液中四异戊基溴化铵重量与三正丁基_正戊基溴化铵水溶液的比值(重量％)(TiPAB的重量浓度)均不同。随后对按照这种方式制得的各原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表9中。在重复进行1000次凝固和熔融之后，将观察到过冷却抑制效果或过冷却抑制能力、且未发现这些特性发生劣化时的情况评为“优”。将过冷却未被解除、从而未形成水合物晶体时的情况(即，未观察到过冷却抑制效果或过冷却抑制能力、并且发现这些特性发生劣化)时的情况评为“差”。此外，在过冷却未被解除、从而未产生水合物晶体的情况下，无法测量热量。[表9]表934.1重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液TiPAB浓度(％)Γ~00.25I0.5~~~~1.5I25Γ~8过冷却抑制能力IttftftftftftW~潜热量(J/g)~208212196198186174138潜热比-098ΓΟΟ092(λ93(λ88(λ820.65从表9所示的结果可发现如下内容。<a>对于34.1重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.25重量％时，未获得过冷却效果。<b>对于34.1重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为0.5重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过5.0重量％时，潜热比降低，并且超过将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许变化限度(20%)。作为上面<b>的结果，即，在;TC至15°C的温度范围内潜热量取决于TiPAB浓度这样的结果是不能从常规教导中推断出来的。鉴于此，对潜热量降低的原因进行了研究。对DSC测量结果进行分析，结果证实了如下内容。当TiPAB浓度超过5.0重量％时，存在这样的倾向潜热被观察到的范围向高温侧移动。据推定，这一现象是造成在TiPAB浓度超过5.0重量％时，在3°C至15°C的温度范围内潜热量降低的原因。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到34.1重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.25重量％且小于或等于5.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(2)30重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液向30重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵以制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表10中。表10中的TiPAB浓度、以及“优”和“差”的含义与表9相同。[表10]表1030重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>从表10所示的结果可发现如下内容。<c>对于30重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.25重量％时，未获得过冷却抑制效果。<d>对于30重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为0.25重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过5.0重量％时，潜热比大幅降低、并且超过实际容许的变化限度(20%)。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到30重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.25重量％且小于或等于5.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(3)25重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液另外，向25重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵以制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述测量和评价在内的测试。结果示于表11中。表11中的TiPAB浓度、以及“优”和“差”的含义与表9相同。[表11]表1125重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>从表11所示的结果可发现如下内容。<e>对于25重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.25重量％时，未获得过冷却抑制效果。<f>对于25重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为0.5重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过5.0重量％时，潜热比大幅降低、并且超过实际容许的变化限度(20%)上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到25重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.25重量％且小于或等于5.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(4)20重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液另外，向20重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵以制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表12中。表12中的TiPAB浓度、以及“优”和“差”的含义与表9相同。[表12]表1220重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>从表12所示的结果可发现如下内容。<g>对于20重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.5重量％时，未获得过冷却抑制效果。<h>对于20重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为1.5重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过5.0重量％时，潜热比大幅降低、并且超过实际容许的变化限度(20%)上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到20重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.5重量％且小于或等于5.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。(5)15重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液另外，向15重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵以制备多种原料溶液，对这些原料溶液进行包括上述(1)和(2)中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表13中。表13中的TiPAB浓度、以及“优”和“差”的含义与表9相同。[表13]表1315重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>从表13所示的结果可发现如下内容。<i>对于15重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度低于0.5重量％时，未获得过冷却抑制效果。<j>对于15重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液，当TiPAB浓度为2.0重量％时，潜热量最大。当TiPAB浓度超过5.0重量％时，潜热比大幅降低、并且超过实际容许的变化限度(20%)上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到15重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中时，如果TiPAB浓度大于或等于0.5重量％且小于或等于5.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。不能从常规教导中推断出上述(b)、(d)、(f)、(h)和(j)的结果，S卩，在3°C至15°C的温度范围内的潜热量取决于TiPAB浓度这样的结果。从表9至表13中所示的结果可得到如下结论当向含有大于或等于15重量％且小于或等于40重量％的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵时，如果TiPAB的浓度大于或等于0.5重量％且小于或等于5.0重量％，则过冷却抑制能力优异，且在;TC至15°C的温度范围内测得的潜热量的降低值落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于20%)。3.腐蚀抑制剂在含有三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质、并且还含有添加于其中的四异戊基溴化铵的水溶液中，存在溴离子，并且溴离子是造成碳素钢和铝腐蚀的原因，因此优选加入腐蚀抑制剂。作为腐蚀抑制剂，当在密闭环境(即，溶解氧不会进入的环境)中使用蓄热剂时，优选使用可消耗溶解氧从而抑制腐蚀的脱氧型腐蚀抑制剂。这种脱氧型腐蚀抑制剂的具体例子包括钠或锂的亚硫酸盐或硫代硫酸盐。另外，可使用成膜型腐蚀抑制剂，其可形成防止金属表面腐蚀的涂膜，从而保护金属免受腐蚀。这些成膜型腐蚀抑制剂的具体例子包括钠、钾、钙或锂的聚磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、磷酸氢二盐、焦磷酸盐或偏磷酸盐。可将这些成膜型腐蚀抑制剂与上述亚硫酸盐或硫代硫酸盐(其作为脱氧型腐蚀抑制剂)组合使用，从而更好地改善腐蚀抑制效果。此外，可用于密闭环境中的其他腐蚀抑制剂的例子包括亚硝酸盐、苯并三唑、胼、异抗坏血酸盐、抗坏血酸盐和糖类。当在大气环境下使用蓄热剂时，可将锌、镁或钙的溴化物或硫酸盐用作在大气环境下使用的腐蚀抑制剂。当加入选自这些腐蚀抑制剂中的至少一种时，蓄热剂的水溶液中所含的氢氧根离子和碳酸根离子会与腐蚀抑制剂中所含的锌离子、镁离子或钙离子结合而形成碳酸盐和氢氧化物，其沉积于金属表面上而形成膜，从而可抑制腐蚀，其中这些腐蚀抑制剂起到成膜型腐蚀抑制剂的作用。向蓄热剂中加入上述的锌、镁或钙的溴化物或硫酸盐，另外向蓄热剂中还加入选自钠、钾和锂的磷酸盐中的至少一种磷酸盐，使得磷酸根离子与锌离子、镁离子或钙离子结合，从而形成磷酸盐，其随后沉积于金属表面上并成膜，这样便可抑制腐蚀。由于钠、钾或锂的磷酸盐具有较大的溶解度，因此可有效地形成涂膜，从而抑制腐蚀。可通过向蓄热剂中加入上述腐蚀抑制剂，从而获得腐蚀性较低、而熔点以及所积聚的热量不会发生较大变化的蓄热剂。<腐蚀抑制剂的腐蚀抑制效果评价>向34.1重量％的三正丁基_正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵(四异戊基溴化铵的加入量为三正丁基-正戊基溴化铵水溶液重量的0.5重量％)，从而获得标准原料溶液，向该标准原料溶液中加入腐蚀抑制剂，以评价在密闭环境中和在大气环境中的腐蚀抑制效果。(1)密闭环境中的腐蚀测试将表14中所示的各腐蚀抑制剂加入到标准原料溶液中，从而制得样品原料溶液(9至12)。将碳素钢板和铝板浸入密闭容器中，并在90°C下保持一周。随后，测量重量的减少值，以确定腐蚀速率。结果示于表14中。[表14]表14密闭环境中的腐蚀测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>当将加入了亚硫酸钠的情况(样品原料溶液9)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液12)相比时，样品原料溶液12的碳素钢腐蚀速率为0.19mm/年，而样品原料溶液9的碳素钢腐蚀速率为0.06mm/年。样品原料溶液12的铝腐蚀速率为0.004mm/年，而样品原料溶液9的铝腐蚀速率为0.001mm/年。在所有情况中，腐蚀速率均降低至1/3或更低，从而观察到腐蚀抑制效果。另外，当将加入了聚磷酸钠的情况(样品原料溶液10)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液12)相比时，样品原料溶液12的碳素钢腐蚀速率为0.19mm/年，而样品原料溶液10的碳素钢腐蚀速率为0.06mm/年。样品原料溶液12的铝腐蚀速率为0.004mm/年，而样品原料溶液10的铝腐蚀速率为0.001mm/年。在所有情况中，与加入亚硫酸钠的情况相同，腐蚀速率均可降低至1/3或更低，并且由这些结果证实了腐蚀抑制效果。当将加入亚硫酸钠和聚磷酸钠的组合时的情况(样品原料溶液11)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液12)相比时，样品原料溶液12的碳素钢腐蚀速率为0.19mm/年，而样品原料溶液11的碳素钢腐蚀速率为0.04mm/年。样品原料溶液12的铝腐蚀速率为0.004mm/年，而样品原料溶液11的铝腐蚀速率为0.001mm/年。在碳素钢的情况下，腐蚀抑制效果优于独立使用各腐蚀抑制剂时所获得的腐蚀抑制效果。在任何情况中，碳素钢和铝均呈现出全面的腐蚀，而未产生局部腐蚀，例如点蚀。这也确认了上述的其他腐蚀抑制剂也具有充分抑制腐蚀的能力。(2)大气环境中的腐蚀测试将表15中所示的各腐蚀抑制剂加入到标准原料溶液中，从而制得样品原料溶液(13至16)。将碳素钢板和铝板浸入容器中，并在90°C下保持一周，其中所述容器配备有Liebig冷凝器，其被设计为使得样品原料溶液与空气接触，同时可防止溶液蒸发。随后，测量重量的减少值，从而确定腐蚀速率。结果示于表15中。[表15]表15大气环境中的腐蚀测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>当将加入了硫酸锌的情况(样品原料溶液13)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液16)相比时，样品原料溶液16的碳素钢腐蚀速率为0.34mm/年，而样品原料溶液13的碳素钢腐蚀速率为0.13mm/年。腐蚀速率降至1/2或更低，从而观察到腐蚀抑制效果。在样品原料溶液16中，铝的腐蚀速率为0.007mm/年，并且发生了点蚀，然而当加入硫酸锌时(样品原料溶液13)，铝的腐蚀速率为0.002mm/年，未观察到点蚀，并且腐蚀速率降至1/3。即，加入硫酸锌后，抑制了点蚀，并产生了腐蚀抑制效果。另外，当将加入聚磷酸钠的情况(样品原料溶液14)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液16)相比时，样品原料溶液16的碳素钢腐蚀速率为0.34mm/年，而样品原料溶液14的碳素钢腐蚀速率为0.16mm/年；并且样品原料溶液16的铝腐蚀速率为0.007mm/年，而样品原料溶液14的铝腐蚀速率为0.003mm/年，且防止了点蚀的发生。在任何情况中，腐蚀速率均降至1/2或更低，因此该结果证实了腐蚀抑制效果。在将加入硫酸锌和聚磷酸钠的组合的情况(样品原料溶液15)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液16)相比时，样品原料溶液16的碳素钢腐蚀速率为0.34mm/年，而样品原料溶液15的碳素钢腐蚀速率为0.05mm/年；并且样品原料溶液16的铝腐蚀速率为0.007mm/年，而样品原料溶液15的铝腐蚀速率为0.OOlmm/年，且防止了点蚀的发生。在碳素钢的情况下，腐蚀抑制效果优于单独使用各腐蚀抑制剂时所获得的腐蚀抑制效果。在所有情况中，碳素钢和铝均呈现出全面的腐蚀，而未产生局部腐蚀，如点蚀。尤其是，由于点蚀会导致管道和容器中的蓄热剂的泄露，因此通过添加腐蚀抑制剂以限制点蚀的发生是非常有效的。同样确认了上述其他腐蚀抑制剂也具有充分抑制腐蚀的能力。4.制备用以产生蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法(1)将四异戊基溴化铵或四异戊基溴化铵水溶液加入到三正丁基_正戊基溴化铵水溶液中，以制备用以形成水合物或蓄热剂或其主要组分的水溶液，其中所述三正丁基_正戊基溴化铵水溶液的浓度被调节为大于或等于15重量％且小于或等于34.1重量％(调和浓度)。此时，加入四异戊基溴化铵或四异戊基溴化铵水溶液，使得四异戊基溴化铵与三正丁基_正戊基溴化铵水溶液的重量比大于或等于0.5%且小于或等于5.0%。这种配比调节能够产生这样的水合物，其具有优异的过冷却抑制效果，该水合物在3°C至15°C的温度范围内的潜热量的降低值减小，并且其可用作蓄热剂或其主要组分。当水溶液中的客体分子浓度为调和浓度时，与通过将用以形成水合物的水溶液冷却而产生的水合物所积聚的潜热相对应的热能达到最大值。因此，为了更大程度地提高含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量，三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液优选具有调和浓度(34.1重量％)。如果所使用的三正丁基-正戊基溴化铵水溶液的浓度小于或大于调和浓度，则通过将用于形成水合物的水溶液冷却而产生的水合物的熔点会低于调和熔点。(2)当将四异戊基溴化铵作为过冷却剂而加入到三正丁基_正戊基溴化铵水溶液中时，可加入四异戊基溴化铵粉末或四异戊基溴化铵水溶液。为了制备用以产生蓄热剂或其主要组分的水溶液，可将三正丁基_正戊基溴化铵水溶液与四异戊基溴化铵水溶液相互混合，或者可以向三正丁基_正戊基溴化铵粉末与四异戊基溴化铵粉末的混合物中加入水、随后进行混合，或者可将这些粉末加入到水中。无需赘述的是，在这两种情况中，均可获得相同的结果。(3)为了防止三正丁基_正戊基溴化铵水溶液发生过冷却，可加入磷酸氢二钠作为过冷却抑制剂。可加入四异戊基溴化铵和磷酸氢二钠的组合作为过冷却抑制剂，以更为有效地防止过冷却。例如，当将四异戊基溴化铵加入到三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中时，将磷酸氢二钠加入到三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中，并且将其与四异戊基溴化铵组合。与仅加入四异戊基溴化铵的情况相比，这种情况中的过冷却抑制效果得到更好地改善。因此，组合使用这两者不仅可获得同等程度的过冷却抑制效果，而且还可使水合物或者含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量的变化(其是由添加四异戊基溴化铵而造成的)减小，即使四异戊基溴化铵的重量浓度降低时也是如此。当向三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵，使得四异戊基溴化铵与三正丁基_正戊基溴化铵水溶液的重量比大于或等于0.5重量％且小于或等于5.0重量％时，所添加的磷酸氢二钠的量优选为三正丁基_正戊基溴化铵水溶液的0.1重量％至2.0重量％。(4)为了防止三正丁基_正戊基溴化铵水溶液发生过冷却，可加入脂肪族羧酸的金属盐(例如硬脂酸钠或棕榈酸钾)作为过冷却抑制剂。可加入四异戊基溴化铵和脂肪族羧酸的金属盐的组合作为过冷却抑制剂，以更为有效地防止过冷却。例如，当将四异戊基溴化铵加入到三正丁基_正戊基溴化铵水溶液中时，将脂肪族羧酸的金属盐加入到三正丁基_正戊基溴化铵水溶液中，并且将其与四异戊基溴化铵组合。与仅加入四异戊基溴化铵的情况相比，这种情况中的过冷却抑制效果得到更好地改善。因此，组合使用这两者不仅可获得同等程度的过冷却抑制效果，而且还可使水合物或者含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量的变化(其是由添加四异戊基溴化铵而造成的)减小，即使四异戊基溴化铵的重量浓度降低时也是如此。当向三正丁基-正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵(四异戊基溴化铵的重量比例大于或等于0.5重量％且小于或等于5.0重量％)时，所添加的脂肪族羧酸的金属盐的量优选为三正丁基_正戊基溴化铵水溶液的0.1重量％至2.0重量％。(C)含有四正丁基溴化铵、三正丁基_正戊基溴化铵、四异戊基溴化铵和水的蓄热剂1.下面将对与本发明有关的新发现进行阐述。本发明的一些方面基于这些新发现。首先，将对四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的混合水溶液进行阐述。(1)四正丁基溴化铵形成笼形水合物，该笼形水合物的调和熔点为约12°C，在该调和熔点下的潜热量为178J/g。另外，三正丁基-正戊基溴化铵形成笼形水合物，该笼形水合物的调和熔点为约6°C，并且在该调和熔点下的潜热量为200J/g。本发明人对在对混合溶液(其中，四正丁基溴化铵的调和水溶液与三正丁基_正戊基溴化铵的调和水溶液的配合比值均不同)进行冷却时产生水合物的温度进行了研究。图1示出了四正丁基溴化铵调和水溶液的重量与混合水溶液重量的比值与混合溶液熔点之间的关系。如图1所示，将四正丁基溴化铵、三正丁基-正戊基溴化铵和水混合以形成混合水合物，从而确保可将该混合水合物的熔点调节为四正丁基溴化铵的熔点和三正丁基_正戊基溴化铵的熔点之间的温度，即6°C至12°C之间的温度。因此，可通过调整所配制的四正丁基溴化铵、三正丁基-正戊基溴化铵和水的组成，来将混合物的熔点调节至6°C至12°C之间的所需值。这样便能够使所提供的蓄热剂的熔点与蓄热剂的冷却对象或蓄热目标相应所需要的蓄热剂的蓄热温度相一致。经确认，混合水合物的总潜热量几乎等于四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵各自的热量与所配制的各组成比值的乘积之和。关于含有其中客体分子为四正丁基溴化铵的笼形水合物、以及其中客体分子为三正丁基_正戊基溴化铵的笼形水合物的蓄热剂(尤其是含有笼形水合物作为主要组分的蓄热剂)，本发明人对于能够产生防止或抑制过冷却(其是在对含有四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质的原料溶液进行冷却时发生的)的效果的材料及其组成进行了深入研究，结果发现加入四异戊基溴化铵或含有四异戊基溴化铵的水溶液作为上述材料是优选的。通过向含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的原料溶液中加入四异戊基溴化铵而产生过冷却抑制效果的原因如下。具体而言，四异戊基溴化铵水合物的调和熔点为28°C，其远远高于由含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的原料溶液产生的水合物的熔点，并且远远高于四正丁基溴化铵的水合物的熔点和三正丁基_正戊基溴化铵的水合物的熔点。因此，四异戊基溴化铵的水合物的形成要早于四正丁基溴化铵的水合物以及三正丁基-正戊基溴化铵的水合物的形成。然后，四异戊基溴化铵的水合物成为核(生成核)，这是在短时间内形成四正丁基溴化铵的水合物和三正丁基_正戊基溴化铵的水合物、从而产生作为蓄热剂的主要组分的水合物的契机或诱发因素，这样便可防止或抑制发生过冷却。另外，四异戊基溴化铵的水合物是四正丁基溴化铵的水合物以及三正丁基_正戊基溴化铵的水合物的类似物，因此这些水合物是相容的且具有类似的晶体结构，这样便可防止或阻止发生过冷却。另外，由于四异戊基溴化铵具有异戊基作为构成其分子的烷基，因此与具有正丁基作为其烷基的四正丁基氟化铵相比，其亲水性较弱，并易于由水溶液状态形成笼形水合物。这种倾向造成了如下结果。具体而言，与通过将四正丁基氟化铵加入到四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中而制得原料溶液、并将该原料溶液冷却以产生四正丁基氟化铵的水合物的情况相比，当将通过向四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵而制得的原料溶液进行冷却时，会更为快速地形成四异戊基溴化铵的水合物，并且四异戊基溴化铵的水合物会成为核(生成核)，这是形成四正丁基溴化铵的水合物和三正丁基_正戊基溴化铵的水合物、从而有效地防止或抑制发生过冷却的契机或诱发因素。如上所述，与四正丁基氟化铵相比，四异戊基溴化铵更易于形成水合物。这表明，四异戊基溴化铵是更为有效的过冷却抑制剂。另外，与加入四正丁基氟化铵作为过冷却抑制剂的情况相比，可更加降低作为过冷却抑制剂而加入到四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中的四异戊基溴化铵的量，从而确保将对含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的热特性的不利影响(其由添加过冷却抑制剂而造成)降至最低程度。(2)对于作为过冷却抑制剂而加入的四异戊基溴化铵的量，优选这样加入四异戊基溴化铵，使得四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的重量比(百分比)处于预定范围内。当该比值低于预定范围的下限时，四异戊基溴化铵水合物的量降低，并且四异戊基溴化铵难以成为四正丁基溴化铵的水合物和三正丁基-正戊基溴化铵的水合物的生成核，从而导致过冷却抑制效果不足。另一方面，当该比值超过预定范围的上限时，其会对由含有四正丁基溴化铵、三正丁基-正戊基溴化铵和四异戊基溴化铵的水溶液所产生的水合物、或者对含有四正丁基溴化铵、三正丁基-正戊基溴化铵和四异戊基溴化铵的水合物产生不利的影响，进而会对含有该水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量产生不利影响，从而导致在3°C至16°C的温度范围内所能够积聚的潜热量大幅降低。因此，加入适量(或适量范围)的四异戊基溴化铵，从而可更精确或更有效地发挥过冷却抑制剂的效果，同时将对蓄热剂的主要组分的热特性的不利影响(其由添加过冷却抑制剂而造成)降至最低程度。2.下面，将详细阐述作为过冷却抑制剂而添加到含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中的四异戊基溴化铵及其效果。<测量及评价方法>A.原料溶液向以预定重量比制得的四正丁基溴化铵(TBAB)和三正丁基-正戊基溴化铵(TBPAB)的混合水溶液中加入四异戊基溴化铵(TiPAB)，使得按照不同水平的重量比(称作“TiPAB添加比例”，基于四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量)配制该溶液，从而制得用以形成水合物的水溶液(原料溶液)(顺便提及，通过冷却该水溶液而制得的水合物可直接使用，或者以通过将其分散或悬浮于用以形成蓄热剂(尤其是潜热蓄热齐U)的水溶液中而获得的浆料的形式使用，或者作为蓄热剂的主要组分使用)。另外，制备其中未向四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵的原料溶液。具体而言，制备如下原料溶液通过向含有四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的各标准原料溶液中，以不同的TiPAB添加比例加入四异戊基溴化铵而获得的原料溶液；以及未添加四异戊基溴化铵的原料溶液。B.评价方法对于通过将上述所制备的各原料溶液冷却而制得的各水合物，对如下所示的过冷却抑制能力、潜热量和潜热比进行测量并评价。通过这些测量和评价，可确定四异戊基溴化铵的添加比例(四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的重量比(“TiPAB的添加比例”))的优选范围，在该优选范围中，可获得高的过冷却抑制效果，并且在3°C至16°C下的潜热量的降低值较小。(1)过冷却抑制效果将按照上述方式制得的原料溶液与金属管(冷却介质流经该金属管)，从而将原料溶液冷却至3°C，以测量直至产生水合物晶体(表明过冷却被解除)时所花费的时间。如果在5分钟之内产生了水合物晶体，则评价为观察到过冷却抑制能力或过冷却抑制效果。此外，将该原料溶液冷却至3°C以产生水合物，然后将该溶液加热至40°C以通过加热使所产生的水合物熔融。当将这一包括冷却或凝固以及熔融的操作重复1000次、且未观察到过冷却抑制能力降低时，则将其评价为过冷却抑制能力未发生劣化，或持久地保持过冷却抑制效果。(2)潜热量、潜热比和熔点将按照上述方法制得的原料溶液进行差示扫描量热计(DSC)分析，以测量潜热量和熔点。将按照上述方式制备的原料溶液进行冷却，以在3°C至16°C的温度范围内，测量通过冷却所产生的固相材料熔融时的热量，从而确定潜热量。这里所说的潜热量表示与3°C至16°C的温度范围内的潜热相对应的热能。使用DSC测量其中未添加四异戊基溴化铵的四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液所产生的水合物的熔融潜热量；以及其中添加有四异戊基溴化铵的四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液所产生的水合物的熔融潜热量。将由添加了四异戊基溴化铵的四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液所产生的水合物的潜热量与由未添加四异戊基溴化铵的四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液所形成的水合物的潜热量(该潜热量被设定为1)的比值定义为潜热比。通过潜热比来评价随四异戊基溴化铵的添加比例的改变而发生的潜热量的变化。分别将由未添加四异戊基溴化铵的四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液所产生的水合物、以及由其中添加有四异戊基溴化铵的四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液所产生的水合物熔融以测量其熔点。在横坐标为温度且纵坐标为比热的图中，示出了波峰的温度即为熔点。C.测量及评价结果将四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵以若干不同的重量比(TBABTBPAB配合重量比)进行配制，从而获得各标准原料溶液，向各标准原料溶液中以若干水平的比例加入四异戊基溴化铵，以制备多种原料溶液。此外，对按照这种方式制得的各原料溶液进行包括上述⑴和⑵中所述的测量和评价在内的测试。结果示于表16至20中。在重复进行1000次的凝固和熔融之后，将观察到过冷却抑制效果或过冷却抑制能力、且未发现这些特性发生劣化的情况评为“优”。将过冷却未被解除、从而未形成水合物晶体(即，未观察到过冷却抑制效果或过冷却抑制能力、并且发现这些特性发生劣化)的情况评为“差”。在下文中，将四正丁基溴化铵与三正丁基-正戊基溴化铵的配制比值称作“TBAB/TBPAB配制重量比”，将四正丁基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的比值称作“TBAB/(TBAB+TBPAB)重量比”，并且将四异戊基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的比值称作“TiPAB添加重量比”。(1)在标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为36.453.41的情况中在这种情况中，TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为91.45%，并且水的重量与原料溶液(其中向标准原料溶液中添加了四异戊基溴化铵)的重量的比值为60.14%至67.87%。向TBAB/TBPAB配制重量比为36.453.41的标准原料溶液中，以若干水平的TiPAB添加比(重量比)加入四异戊基溴化铵。评价结果示于表16中。[表16]在标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为36.453.4UTBAB/(TBAB+TBPAB)比值为91.45%的情况中<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>从表16所示的结果可发现如下内容。<a>当TiPAB的添加比例低于0.89重量％时，未获得过冷却抑制效果。<b>当TiPAB的添加比例超过6.25%重量时，潜热比大幅降低、并且超过将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许变化限度(10%)。作为上面<b>的结果，S卩，在3°C至16°C的温度范围内的潜热量取决于TiPAB的添加比例这样的结果是不能从常规教导中推断出来的。鉴于此，对潜热量降低的原因进行了研究。将DSC测量结果绘制成如图2所示的图，其中横坐标为温度且纵坐标为潜热量。在图2中，虚线所示出的“A”表示未向含有四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的标准原料溶液(其中TBAB/TBPAB配制重量比为36.453.41)中添加四异戊基溴化铵的情况，而实线所示出的“B”表示向含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的标准原料溶液(其中TBAB/TBPAB配制重量比为36.453.41)中添加了四异戊基溴化铵、使得四异戊基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的总重量的添加比例(TiPAB添加比例)为8.04%时的情况。与未添加四异戊基溴化铵的情况相比，当所加入的四异戊基溴化铵的量为8.04%时，存在这样的倾向潜热被观察到的范围向高温侧移动。因此，在将蓄热剂用于空调应用中时，在3°C至16°C的温度范围内的潜热量减少。据推定，这一现象是造成在;TC至16°C的温度范围内的潜热量降低的原因。当潜热被观察到的范围向高温侧移动时，熔点也趋于向高温侧移动。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到TBAB/TBPAB配制重量比为36.453.41(TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为91.45%)的标准原料溶液中时，如果TiPAB的添加比例为0.89%至6.25%，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至16°C的温度范围内测得的潜热量落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于10%)。(2)在标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为32.406.82的情况中在这种情况中，TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为82.61%，并且水的重量与原料溶液(其是通过向标准原料溶液中添加四异戊基溴化铵而形成的)的重量的比值为60.78%至68.51%。向TBAB/TBPAB配制重量比为32.406.82的标准原料溶液中，以若干水平的TiPAB添加比(重量比)加入四异戊基溴化铵。评价结果示于表17中。[表17]标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为32.406.82.TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为82.61%的情况<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>从表17所示的结果可发现如下内容。<c>当TiPAB的添加比例低于1.82重量％时，未获得过冷却抑制效果。<d>当TiPAB的添加比例超过7.26重量％时，潜热比大幅降低、并且超过将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许变化限度(10%)。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到TBAB/TBPAB配制重量比为32.406.82(TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为82.61%)的标准原料溶液中时，如果TiPAB的添加比例为1.82%至7.26%，则过冷却抑制能力优异，且在;TC至16°C的温度范围内测得的潜热量落在将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于10%)。(3)在标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为20.2517.05的情况中在这种情况中，TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为54.29%，并且水的重量与原料溶液(其是通过向标准原料溶液中添加四异戊基溴化铵而形成的)的重量的比值为62.70%至70.43%。向TBAB/TBPAB配制重量比为20.2517.05的标准原料溶液中，以若干水平的TiPAB添加比(重量比)加入四异戊基溴化铵。评价结果示于表18中。[表I8]<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>从表18所示的结果可发现如下内容。<e>当TiPAB的添加比例低于1.91重量％时，未获得过冷却抑制效果。<f>当TiPAB的添加比例超过9.54重量％时，潜热比大幅降低、并且超过将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许变化限度(10%)。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到TBAB/TBPAB配制比为20.2517.05(TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为54.29%)的标准溶液中时，如果TiPAB的添加比例为1.91%至9.54%，则过冷却抑制能力优异，且在;TC至16°C的温度范围内测得的潜热量落在将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于10%)。(4)在标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为12.1523.87的情况中在这种情况中，TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为33.73%，并且水的重量与原料溶液(其是通过向标准原料溶液中添加四异戊基溴化铵而形成的)的重量的比值为63.98%至74.28%。向TBAB/TBPAB配制重量比为12.1523.87的标准原料溶液中，以若干水平的TiPAB添加比(重量比)加入四异戊基溴化铵。评价结果示于表19中。[表19]标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为12.1523.87、TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为33.73%的情况41<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>从表19所示的结果可发现如下内容。<g>当TiPAB的添加比例低于1.98重量％时，未获得过冷却抑制效果。<h>当TiPAB的添加比例超过11.86重量％时，潜热比大幅降低、并且超过将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许变化限度(10%)。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到TBAB/TBPAB配制比为12.1523.87(TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为33.73%)的标准原料溶液中时，如果TiPAB的添加比例为1.98%至11.86%，则过冷却抑制能力优异，且在;TC至16°C的温度范围内测得的潜热量落在将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于10%)。(5)在标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为4.0530.69的情况中在这种情况中，TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为11.66%，并且水的重量与原料溶液(其是通过向标准原料溶液中添加四异戊基溴化铵而形成的)的重量的比值为65.26%至78.14%。向TBAB/TBPAB配制重量比为4.0530.69的标准原料溶液中，以若干水平的TiPAB添加比(重量比)加入四异戊基溴化铵。评价结果示于表20中。[表20]标准原料溶液的TBAB/TBPAB配制重量比为4.0530.69、TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为11.66%的情况<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>从表20所示的结果可发现如下内容。<i>当TiPAB的添加比例低于4.10重量％时，未获得过冷却抑制效果。<j>当TiPAB的添加比例超过16.40重量％时，潜热比大幅降低、并且超过将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许变化限度(10%)。上述结果表明，当将四异戊基溴化铵加入到TBAB/TBPAB配制比为4.0530.69(TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为11.66%)的标准原料溶液中时，如果TiPAB的添加比例为4.10%至16.40%，则过冷却抑制能力优异，且在;TC至16°C的温度范围内测得的潜热量落在将水合物用于蓄热剂或其主要组分时的实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于10%)。不能从常规教导中推断出上述(b)、(d)、(f)、(h)和(j)的结果，S卩，在3°C至16°C的温度范围内的潜热量取决于TiPAB的添加比例这样的结果。(6)对上述结果进行总结，表21中示出了四异戊基溴化铵相对于四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的有利的添加比例，该添加比例与TBAB/(TBAB+TBPAB)比值相关。表21还示出了水的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的比值(水/(TBAB+TBPAB))，以及对应于优选的添加比例的熔点。[表21]表21各TBAB/(TBAB+TBPAB)比值所对应的TiPAB的优选浓度<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>如表21所示，对应于TBAB的重量与TBAB和TBPAB总重量的比值(TBAB/(TBAB+TBPAB)比值)，TiPAB添加比例(TiPAB/(TBAB+TBPAB)%，其为TiPAB重量与TBAB和TBPAB总重量的比值)优选位于如下范围内。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为91.45%时，TiPAB的优选添加比例大于或等于0.89%且小于或等于6.25%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为82.61%时，TiPAB的优选添加比例大于或等于1.82%且小于或等于7.26%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为54.29%时，TiPAB的优选添加比例大于或等于1.91%且小于或等于9.54%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为33.73%时，TiPAB的优选添加比例大于或等于1.98%且小于或等于11.86%；并且当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为11.66%时，TiPAB的优选添加比例大于或等于4.10%且小于或等于16.40%。可以认为，如果按照位于上述范围之内的TiPAB添加比例，将四异戊基溴化铵加入到配制有四正丁基溴化铵、三正丁基-正戊基溴化铵和水的混合水溶液(原料溶液)中以制备原料溶液，则过冷却抑制能力优异，且在3°C至16°C的温度范围内测得的潜热量落在实际容许的变化限度内(潜热比的变化率小于或等于10%)。通过将该原料溶液冷却而产生的水合物可直接使用，或者以通过将其分散或悬浮于用以形成蓄热剂(尤其是潜热蓄热剂)的水溶液中而获得的浆料的形式使用，或者作为蓄热剂的主要组分使用，并且该水合物同样具有优异的过冷却抑制能力。该水合物还具有这样的特性在;TC至16°C的温度范围内测得的潜热量的降低值(其是由于添加了四异戊基溴化铵而造成的)落在实际容许的变化限度内(潜热比变化率小于或等于10%)。(7)此外，可对四正丁基溴化铵(TBAB)与三正丁基-正戊基溴化铵(TBPAB)的配制重量比值进行更为精细地改变，以制备标准原料溶液，然后按照与上述相同的方式对这些标准原料溶液进行评价，从而确定四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵总重量的有利添加比例(TiPAB添加比例)，在该比例条件下，水合物的过冷却抑制能力优异，且在;TC至16°C的温度范围内的潜热量的降低率小于10%。图3为示出TBAB与TBAB和TBPAB总重量的重量比值(TBAB/(TBAB+TBPAB)比值(%)，由横坐标表示)与、TiPAB与TBAB和TBPAB总重量的重量比值(TiPAB的添加比例(%),由纵坐标表示)之间的关系的图。为了示出相对于TBAB/(TBAB+TBPAB)比值(％)的有利的TiPAB添加比例(％)，示出了曲线C和曲线D，其中曲线C示出了TiPAB添加比例(％)的下限(此时，可获得优异的过冷却抑制能力)，而曲线D示出了TiPAB添加比例(%)的上限(此时，因添加了四异戊基溴化铵而造成的在;TC至16°C的温度范围内的潜热量的降低率小于10%)。在图3中，如果选择由曲线C和曲线D包围的TiPAB添加比例(％)(其与TBAB/(TBAB+TBPAB)比值相关)，则获得这样的形成水合物用的原料溶液，即使重复进行1000次的凝固和熔融操作，该原料溶液的过冷却抑制能力也不会发生劣化，并且也不会因为添加四异戊基溴化铵而造成在;TC至16°C的温度范围内的潜热量的降低率大于或等于10%。另外，可获得这样的蓄热剂，其含有通过将该原料溶液冷却而获得的水合物作为主要组分。为了清楚地示出TiPAB添加比例(％)的优选范围，如图4所示，以10%的间隔对横坐标上的TBAB/(TBAB+TBPAB)比值进行切分，从而在各切分区间内确定曲线C的最大值和曲线D的最小值，其中所述曲线C示出了TiPAB浓度的下限，此时即使重复进行1000次的凝固和熔融操作也不会使过冷却抑制能力发生劣化；而曲线D示出了TiPAB浓度(％)的上限，此时因四异戊基溴化铵的添加而造成的在3°C至16°C的温度范围内的潜热量的降低率低于10%。这些最大值和最小值以虚线示出。如果选择位于最大值和最小值之间的TiPAB添加比例，则获得这样的形成水合物用的原料溶液即使重复进行1000次的凝固和熔融操作，其过冷却抑制能力也不会发生劣化，并且也不会因为四异戊基溴化铵的添加而造成在3°C至16°C的温度范围内的潜热量降低10%或更多。另外，可获得这样的蓄热剂，该蓄热剂含有通过将该原料溶液冷却而获得的水合物。表22示出了在各TBAB/(TBAB+TBPAB)比值范围内的TiPAB重量添加比例的优选范围。[表22]表22各TBAB/(TBAB+TBPAB)比值所对应的TiPAB优选浓度TBAB/(TBAB+TBPAB)X100(%)TiPAB添加比例TiPAB/(TBAB+TBPAB)X100(%)水/(TBAB+TBPAB)㈠大于或等于1且小于105.7-16.91.98-2.23大于或等于10且小于204.3-14.21.92-2.14大于或等于20且小于302.8-12.41.84-2.06大于或等于30且小于402.1-10.91.79-1.99大于或等于40且小于502.0-10.01.74-1.93大于或等于50且小于602.0-9.01.69-1.86大于或等于60且小于702.0-8.21.64-1.80大于或等于70且小于802.0-7.51.60-1.74大于或等于80且小于902.0-6.51.55-1.68大于或等于90且小于990.9-6.01.49-1.6345如表22所示，对应于TBAB的重量比(TBAB/(TBAB+TBPAB)比值，其为TBAB的重量与TBAB和TBPAB总重量的比值)而言，TiPAB的添加比例(TiPAB/(TBAB+TBPAB)%，其为TiPAB的重量与TBAB和TBPAB总重量的比例)优选位于如下范围内。另外，水的重量与TBAB和TBPAB总重量的比值如下所示。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于且小于10%时，TiPAB的添加比例大于或等于5.7%且小于或等于16.9%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.98倍以上至2.23倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于10%且小于20%时，TiPAB的添加比例大于或等于4.3%且小于或等于14.2%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.92倍以上至2.14倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于20%且小于30%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.8%且小于或等于12.4%，并且水的重量为TBAB合TBPAB总重量的1.84倍以上至2.06倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于30%且小于40%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.且小于或等于10.9%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.79倍以上至1.99倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于40%且小于50%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于10.0%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.74倍以上至1.93倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于50%且小于60%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于9.0%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.69倍以上至1.86倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于60%且小于70%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于8.2%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.64倍以上至1.80倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于70%且小于80%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于7.5%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.60倍以上至1.74倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于80%且小于90%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于6.5%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.55倍以上至1.68倍以下。当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于90%且小于99%时，TiPAB的添加比例大于或等于0.9%且小于或等于6.0%，并且水的重量为TBAB和TBPAB总重量的1.49倍以上至1.63倍以下。如果选择了位于上述范围内的TiPAB添加比例，可获得这样的形成水合物用的原料溶液即使重复进行1000次的凝固和熔融操作，其过冷却抑制能力也不会发生劣化，并且也不会因为四异戊基溴化铵的添加而造成在3°C至16°c的温度范围内的潜热量降低10%或更多。另外，可获得这样的蓄热剂，该蓄热剂含有通过将该原料溶液冷却而获得的水合物作为主要组分。(8)然后，图5示出了通过将表16至表20中所示的原料溶液(其TBAB/(TBAB+TBPAB)比值分别为91.45%,82.61%,54.29%,33.73%禾口11.66%)的熔点与TiPAB添加比例之间的关系绘制在坐标轴上而获得的图，其中横坐标为通过将四异戊基溴化铵加入到配制有四正丁基溴化铵、三正丁基_正戊基溴化铵和水的混合水溶液中而制得的原料溶液的熔点，并且纵坐标为四异戊基溴化铵相对于四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵总重量的添加比例(重量比，TiPAB添加比例)。图5中的实线示出了表21中所示出的四异戊基溴化铵TiPAB的优选添加比例的范围。如图5所示，当熔点位于6°C至12°C的范围内时，如果在由实线所示的上限和下限所包围的范围内选择与TBAB/(TBAB+TBPAB)比值相对应的四异戊基溴化铵添加比例，则获得这样的形成水合物用的原料溶液即使重复进行1000次的凝固和熔融操作，其过冷却抑制能力也不会发生劣化，并且也不会因为四异戊基溴化铵的添加而造成在3°C至16°C温度范围内的潜热量降低10%或更多。另外，可获得这样的蓄热剂，该蓄热剂含有通过将该原料溶液冷却而获得的水合物作为主要组分。3.本发明的例子(1)下面将对本发明的实施例进行说明。向配制有重量比为36.453.41的四正丁基溴化铵(TBAB)和三正丁基-正戊基溴化铵(TBPAB)的混合水溶液(TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为91.45%)中，添加四异戊基溴化铵，使得四异戊基溴化铵的含量为四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵(TBPAB)总重量的2.68重量％，从而制得原料溶液。当将所制得的原料溶液冷却至3°C，以测量直至有水合物晶体产生(这表明过冷却被解除)时所花费的时间时，在约5分钟内产生了水合物晶体，这表明防止了过冷却的发生。这些水合物晶体不仅在一个位置形成，而且在多个位置处形成，并且水合物晶体生长至约10mm大小所需要的时间为约5分钟，从而证实了水合物晶体可在短时间内形成并生长。此外，将该原料溶液冷却至3°C以产生水合物，然后将该溶液加热至40°C以使所产生的水合物加热熔融。当将这一包括凝固以及熔融的操作重复1000次，以检测过冷却抑制能力的变化时，证实了未观察到过冷却抑制能力降低。该原料溶液在3°C至16°C的温度范围内的潜热量为176J/g，与未添加四异戊基溴化铵的水溶液的潜热量(180J/g)相比，该潜热量降低了2%，从而证实了几乎未发生潜热量的降低。如上所述，向配制有四正丁基溴化铵、三正丁基-正戊基溴化铵和水的混合水溶液中加入四异戊基溴化铵确保可获得这样的形成水合物用的原料溶液，该原料溶液能够在短时间内产生水合物晶体，并且即使重复进行1000次的凝固和熔融操作，其过冷却抑制能力也不会发生劣化，并且也不会因为四异戊基溴化铵的添加而造成在3°c至16°C的温度范围内的潜热量降低。另外，可获得这样的蓄热剂，该蓄热剂含有通过将该原料溶液冷却而获得的水合物作为主要组分。(2)进行以下比较实验，以证实上述实施例的效果。比较例1为了证实由四异戊基溴化铵(TiPAB)的添加而带来的效果，制备了这样的混合水溶液(TBAB/(TBAB+TBPAB)比值91.45，其中四正丁基溴化铵(TBAB)和三正丁基-正戊基溴化铵(TBPAB)的混合重量比为36.453.41。当将所制得的原料溶液冷却至;TC时，没有产生水合物晶体，甚至在24小时后仍连续保持过冷却状态。与此形成对比的是，在加入了四异戊基溴化铵(TiPAB)的上述实施例中，在约5分钟内便产生了水合物晶体，从而防止了过冷却的发生。因此发现四异戊基溴化铵(TiPAB)发挥了过冷却抑制能力。比较例2在上述的实施例中，向四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵中加入四异戊基溴化铵，使得四异戊基溴化铵的量为四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的总重量的2.68重量％。因此，进行了如下对比测试，以证实该添加量和添加方法的效果。制备这样的混合水溶液(TBAB/(TBAB+TBPAB)的比值为91.45%)，其中四正丁基溴化铵(TBAB)和三正丁基-正戊基溴化铵(TBPAB)的重量混合比为36.453.41。另一方面，将活性碳颗粒(其为多孔材料)用四异戊基溴化铵的调和水溶液进行浸渍。将浸渍有四异戊基溴化铵的若干活性碳颗粒加入到上述的四正丁基溴化铵、三正丁基_正戊基溴化铵和水的混合水溶液中，并将该混合物冷却至3°C。此时，四异戊基溴化铵的量为四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵总重量的约0.035重量％。在活性炭颗粒的周围生长出水合物晶体，这表明在添加有上述活性炭颗粒的原料溶液开始冷却几分钟后，过冷却便被解除。另外，水合物晶体生长至约10mm大小所需的时间为约10分钟。另外，将配合有活性炭颗粒的原料溶液冷却至;TC以产生水合物，然后将溶液加热至40°C以使所产生的水合物熔融，重复进行该凝固和熔融操作，以检测过冷却抑制效果的变化，结果表明在重复进行了五次凝固和熔融操作之后，便没有水合物晶体形成。从该比较例中发现，水合物晶体生长至约10mm的大小所需的时间为在能够观察到过冷却解除效果的实施例中所需时间的两倍。另外，由于在重复了五次凝固和熔融操作后没有水合物晶体形成，因此将活性炭颗粒(其为多孔体)用四异戊基溴化铵(TiPAB)浸渍的方法存在这样的问题重复进行凝固和熔融操作会使过冷却抑制能力大幅降低。比较例3在比较例3中，将比较例2中的具有多孔体的活性炭颗粒更换为氧化铝多孔体，以通过同样的方式对过冷却抑制效果进行评价。在这种情况中，四正丁基溴化铵的量为四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵总重量的0.07重量％。另外，水合物晶体生长至约10mm的大小所需的时间为约10分钟，这几乎与比较例2相同。此外，在重复了20次凝固和熔融操作后没有水合物晶体形成。在这种情况下，所存在的问题是重复进行凝固和熔融操作会使过冷却抑制能力大幅降低。4.关于腐蚀抑制剂在含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质、并且配合有四异戊基溴化铵的水溶液中，存在溴离子，溴离子是造成碳素钢和铝腐蚀的原因，因此优选加入腐蚀抑制剂。作为腐蚀抑制剂，当在密闭环境(即，溶解氧不会进入的环境)中使用蓄热剂时，优选使用可消耗溶解氧从而抑制腐蚀的脱氧型腐蚀抑制剂。这种脱氧型腐蚀抑制剂的具体例子包括钠或锂的亚硫酸盐或硫代硫酸盐。另外，可使用成膜型腐蚀抑制剂，其可形成防止金属表面腐蚀的涂膜，从而保护金属免受腐蚀。这些成膜型腐蚀抑制剂的具体例子包括钠、钾、钙或锂的聚磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、磷酸氢二盐、焦磷酸盐或偏磷酸盐。可将这些成膜型腐蚀抑制剂与上述亚硫酸盐或硫代硫酸盐(其作为脱氧型腐蚀抑制剂)组合使用，从而更好地改善腐蚀抑制效果。此外，可用于密闭环境中的其他腐蚀抑制剂的例子包括亚硝酸盐、苯并三唑、胼、异抗坏血酸盐、抗坏血酸盐和糖类。当在大气环境下使用蓄热剂时，可将锌、镁或钙的溴化物或硫酸盐用作在大气环境下使用的腐蚀抑制剂。当加入选自这些腐蚀抑制剂中的至少一种时，蓄热剂中所含的氢氧根离子和碳酸根离子会与腐蚀抑制剂中所含的锌离子、镁离子或钙离子结合而形成碳酸盐和氢氧化物，其沉积于金属表面上而形成膜，从而可抑制腐蚀，其中这些腐蚀抑制剂起到成膜型腐蚀抑制剂的作用。向蓄热剂中加入上述的锌、镁或钙的溴化物或硫酸盐，另外向蓄热剂中还加入选自钠、钾和锂的磷酸盐中的至少一种磷酸盐，使得磷酸根离子与锌离子、镁离子或钙离子结合，从而形成随后沉积于金属表面上并成膜的磷酸盐，这样便可抑制腐蚀。由于钠、钾或锂的磷酸盐具有较大的溶解度，因此可有效地形成涂膜，从而抑制腐蚀。可通过向蓄热剂中加入上述腐蚀抑制剂，从而获得腐蚀性降低、而熔点和潜热不会发生较大变化的蓄热剂。<腐蚀抑制剂的腐蚀抑制效果评价>向其中四正丁基溴化铵与三正丁基-正戊基溴化铵的重量配制比为21的混合水溶液中加入四异戊基溴化铵，使得四异戊基溴化铵的量为四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵总重量的2重量％，从而获得标准原料溶液，向该标准原料溶液中加入腐蚀抑制剂，以评价在密闭环境中和在大气环境中的腐蚀抑制效果。(1)密闭环境中的腐蚀测试将表23中所示的各腐蚀抑制剂加入到标准原料溶液中，从而制得样品原料溶液(17至20)。将碳素钢板和铝板浸入道密闭容器所含的各样品溶液中，并将该溶液在90°C下保持一周。随后，测量重量的减少值，以确定腐蚀速率。结果示于表23中。[表23]表23密闭环境中的腐蚀测试结果样品原料溶液亚硫酸钠的添加比例(ppm)聚磷酸钠的添加比例(ppm)碳素钢腐蚀速率(mm/年)铝腐蚀速率(mm/年)171000无0.060.00118无10000.070.00219100010000.040.00120无无0.180.003当将加入亚硫酸钠的情况(样品原料溶液17)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品49原料溶液20)相比时，样品原料溶液20的碳素钢腐蚀速率为0.18mm/年，而样品原料溶液17的碳素钢腐蚀速率为0.06mm/年。样品原料溶液20的铝腐蚀速率为0.003mm/年，而样品原料溶液17的铝腐蚀速率为0.OOlmm/年。在所有情况中，腐蚀速率均可降低至1/3或更低，并且观察到腐蚀抑制效果。另外，当将加入聚磷酸钠的情况(样品原料溶液18)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液20)相比时，样品原料溶液20的碳素钢腐蚀速率为0.18mm/年，而样品原料溶液18的碳素钢腐蚀速率为0.07mm/年；并且样品原料溶液20的铝腐蚀速率为0.003mm/年，而样品原料溶液18的铝腐蚀速率为0.002mm/年。在所有情况中，腐蚀速率均可降低至约1/2，并且由这些结果证实了腐蚀抑制效果。当将加入亚硫酸钠和聚磷酸钠的组合的情况(样品原料溶液19)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液20)相比时，样品原料溶液20的碳素钢腐蚀速率为0.18mm/年，而样品原料溶液19的碳素钢腐蚀速率为0.04mm/年；并且样品原料溶液20的铝腐蚀速率为0.003mm/年，而样品原料溶液19的铝腐蚀速率为0.OOlmm/年。在碳素钢的情况下，腐蚀抑制效果优于独立使用各腐蚀抑制剂时所获得的腐蚀抑制效果。在任何情况中，碳素钢和铝均呈现出全面的腐蚀，而未产生局部腐蚀，例如点蚀。经确认，上述的其他腐蚀抑制剂同样也具有充分抑制腐蚀的能力。(2)大气环境中的腐蚀测试将表24中所示的各腐蚀抑制剂加入到标准原料溶液中，从而制得样品原料溶液(21至24)。将碳素钢板和铝板浸入容器中，并在90°C下保持一周，其中所述容器配备有Liebig冷凝器，其被设计为使得样品原料溶液与空气接触，同时防止溶液蒸发。随后，测量重量的减少值，以确定腐蚀速率。结果示于表24中。[表24]表24大气环境中的腐蚀测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>*发生了点蚀当将加入硫酸锌的情况(样品原料溶液21)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液24)相比时，样品原料溶液24的碳素钢腐蚀速率为0.32mm/年，而样品原料溶液21的碳素钢腐蚀速率为0.13mm/年，因此腐蚀速率可降至1/2或更低，从而证实样品原料溶液21具有腐蚀抑制效果。在样品原料溶液24的情况下，铝的腐蚀速率为0.006mm/年，并且发生了点蚀。然而，在加入硫酸锌的情况中(样品原料溶液21)，铝的腐蚀速率为0.002mm/年，并且未观察到点蚀。观察到腐蚀速率降低了数倍或更多倍，并且防止了点蚀的发生，因此腐蚀抑制作用得以证实。另外，当将加入聚磷酸钠的情况(样品原料溶液22)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液24)相比时，样品原料溶液24的碳素钢腐蚀速率为0.32mm/年，而样品原料溶液22的碳素钢腐蚀速率为0.17mm/年；并且样品原料溶液24的铝腐蚀速率为0.006mm/年，而样品原料溶液22的铝腐蚀速率为0.004mm/年。在样品原料溶液22的情况中，防止了点蚀的发生。在所有情况中，与加入硫酸锌时的情况类似，腐蚀速率均可降低至约1/2，从而证实了腐蚀抑制效果。当将使用硫酸锌和聚磷酸钠的组合的情况(样品原料溶液23)与未加入腐蚀抑制剂的情况(样品原料溶液24)相比时，样品原料溶液24的碳素钢腐蚀速率为0.32mm/年，而样品原料溶液23的碳素钢腐蚀速率为0.05mm/年；并且样品原料溶液24的铝腐蚀速率为0.006mm/年，而样品原料溶液23的铝腐蚀速率为0.002mm/年。在样品原料溶液23的情况下，防止了点蚀的发生。在碳素钢的情况下，腐蚀抑制效果优于单独使用各腐蚀抑制剂时所获得的腐蚀抑制效果。在所有情况中，碳素钢和铝均呈现出全面的腐蚀，而未产生局部腐蚀，如点蚀。由于点蚀会导致管道和容器中的蓄热剂泄露，因此通过添加腐蚀抑制剂以抑制点蚀的发生是非常有效的。同样证实了上述的其他腐蚀抑制剂同样可以充分地抑制腐蚀。5.制备用以产生蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法(1)将浓度等于、低于和高于调和浓度的、含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液混合，以制备具有所需熔点的水溶液，然后向该水溶液中加入四异戊基溴化铵或含有四异戊基溴化铵的水溶液，以制备用以形成水合物或蓄热剂或蓄热剂的主要组分的水溶液。此时，四异戊基溴化铵的量被设计为占四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的0.9重量％以上至16.9重量％以下。这种配比调节可产生这样的水合物，其具有优异的过冷却抑制效果，在3°C至16°C的温度范围内的潜热量的降低率减小，并且可用作蓄热剂或其主要组分。(2)当将四异戊基溴化铵作为过冷却抑制剂而加入到四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的混合水溶液中时，可加入四异戊基溴化铵粉末或四异戊基溴化铵水溶液。为了制备用以形成蓄热剂或其主要组分的水溶液，可将四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液与四异戊基溴化铵的水溶液相互混合，或者可向四正丁基溴化铵粉末、三正丁基_正戊基溴化铵粉末和四异戊基溴化铵粉末的混合物中加入水、随后再进行混合，或者将这些粉末加入水中。无需赘述的是，在这些方式中，均可获得相同的结果。(3)为了防止四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液发生过冷却，可加入磷酸氢二钠作为过冷却抑制剂。可加入四异戊基溴化铵和磷酸氢二钠的组合用作过冷却抑制剂，从而更为有效地防止过冷却。例如，当将四异戊基溴化铵加入到四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中时，将磷酸氢二钠与四异戊基溴化铵一同加入到四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液中。与仅加入四异戊基溴化铵的情况相比，这种情况中的过冷却抑制效果得到更好地改善。因此，组合使用这两者不仅可获得同等程度的过冷却抑制效果，而且还可使水合物或者含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量的变化(其是由四异戊基溴化铵的添加而造成的)减小，即使四异戊基溴化铵的重量浓度较小时也是如此。当向四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵(四异戊基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的重量比大于或等于0.9重量％且小于或等于16.9重量％)时，所添加的磷酸氢二钠的量优选为四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液的0.1重量％至2.0重量％。(4)为了防止四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液发生过冷却，可加入脂肪族羧酸的金属盐(例如硬脂酸钠或棕榈酸钾)作为过冷却抑制剂。可将四异戊基溴化铵和脂肪族羧酸的金属盐的组合用作过冷却抑制剂，以更为有效地防止过冷却。例如，当将四异戊基溴化铵加入到四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中时，将脂肪族羧酸的金属盐与四异戊基溴化铵一同加入到四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中。与仅加入四异戊基溴化铵的情况相比，这种情况中的过冷却抑制效果得到更好地改善。因此，组合使用这两者不仅可获得同等程度的过冷却抑制效果，而且还可使水合物或者含有水合物作为其主要组分的蓄热剂的潜热量的变化(其是由四异戊基溴化铵的添加而造成的)减小，即使四异戊基溴化铵的重量较小时也是如此。当向四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵(四异戊基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵的总重量的重量比大于或等于0.9重量％且小于或等于16.9重量％)时，所添加的脂肪族羧酸的金属盐的量优选为四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液的0.1重量％至2.0重量％。以上对本发明进行了阐述，然而显而易见的是，本发明的技术范围并不局限于上述实施方案，并且可在不脱离本发明精神的范围内以多种方式来实施本发明。例如，其中添加了未经描述的材料的实施方案也包括在本发明的技术范围内，只要这些材料不对本发明的效果产生不利影响即可。另外，本发明的技术范围包含其等同范围。权利要求一种用于形成笼形水合物的水溶液，其包含四正丁基溴化铵或三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质、以及作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵。2.一种用于形成笼形水合物的水溶液，其包含四正丁基溴化铵作为溶质、以及作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵。3.根据权利要求2所述的用于形成笼形水合物的水溶液，其中四异戊基溴化铵与含有四正丁基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.且小于或等于2.0%。4.根据权利要求2所述的用于形成笼形水合物的水溶液，其中四正丁基溴化铵的浓度大于或等于15重量％且小于或等于40.5重量％，并且四异戊基溴化铵与含有四正丁基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.且小于或等于2.0%。5.根据权利要求2至4中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液，其还包含腐蚀抑制剂。6.一种蓄热剂，其包含笼形水合物，该笼形水合物是通过将权利要求2至5中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而产生的。7.一种蓄热剂，其包含笼形水合物，该笼形水合物是通过将权利要求2至5中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而产生的，其中所述蓄热剂包含通过将所述水合物分散或悬浮在所述水溶液或其水性溶剂中而得到的浆料。8.一种蓄热剂，其包含四正丁基溴化铵、作为过冷却抑制剂的四异戊基溴化铵、以及水。9.一种形成笼形水合物或其浆料的方法，包括制备权利要求2至5中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液；以及将所述水溶液冷却以产生笼形水合物。10.一种蓄热和放热方法，包括通过将权利要求2至5中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却以形成笼形水合物，从而积聚热能；以及通过将所产生的笼形水合物熔融，从而辐射热能。11.一种制备用于形成潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法，包括向四正丁基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵。12.根据权利要求11所述的制备水溶液的方法，其中，四异戊基溴化铵与四正丁基溴化铵水溶液的重量比大于或等于0.且小于或等于2.0%。13.一种用于形成笼形水合物的水溶液，其包含三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质、以及作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵。14.根据权利要求13所述的用于形成笼形水合物的水溶液，其中，四异戊基溴化铵与含有三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.5%且小于或等于5.0%。15.根据权利要求13所述的用于形成笼形水合物的水溶液，其中，三正丁基-正戊基溴化铵的浓度大于或等于15重量％且小于或等于34.1重量％，并且四异戊基溴化铵与含有三正丁基_正戊基溴化铵作为溶质的水溶液的重量比大于或等于0.5%且小于或等于5.0%。16.根据权利要求13至15中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液，其还包含腐蚀抑制剂。17.一种蓄热剂，其包含笼形水合物，该笼形水合物是通过将权利要求13至15中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而产生的。18.一种蓄热剂，其包含通过将笼形水合物分散或悬浮在水溶液或其水性溶剂中而得到的浆料，所述笼形水合物是通过将权利要求13至15中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而产生的。19.一种蓄热剂，其包含三正丁基_正戊基溴化铵、作为过冷却抑制剂的四异戊基溴化铵、以及水。20.一种形成笼形水合物或其浆料的方法，包括制备权利要求13至15中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液；以及将所述水溶液冷却以产生笼形水合物。21.一种蓄热和放热方法，包括通过将权利要求13至15中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却以形成笼形水合物，从而积聚热能；以及通过使所产生的笼形水合物熔融，从而辐射热能。22.—种制备用于形成潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法，包括向三正丁基_正戊基溴化铵水溶液中加入四异戊基溴化铵。23.根据权利要求22所述的制备水溶液的方法，其中，四异戊基溴化铵与三正丁基-正戊基溴化铵水溶液的重量比大于或等于0.5%且小于或等于5.0%。24.一种用于形成笼形水合物的水溶液，其包含四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵作为溶质、以及作为过冷却抑制剂而添加的四异戊基溴化铵。25.根据权利要求24所述的用于形成笼形水合物的水溶液，其中，四异戊基溴化铵的重量与含有四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液的重量比大于或等于0.9%且小于或等于16.9%。26.根据权利要求24所述的用于形成笼形水合物的水溶液，其中，对应于TBAB/(TBAB+TBPAB)比值，TiPAB的添加比例为当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于且小于10%时，TiPAB的添加比例大于或等于5.7%且小于或等于16.9%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于10%且小于20%时，TiPAB的添加比例大于或等于4.3%且小于或等于14.2%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于20%且小于30%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.8%且小于或等于12.4%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于30%且小于40%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.且小于或等于10.9%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于40%且小于50%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于10.0%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于50%且小于60%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于9.0%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于60%且小于70%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于8.2%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于70%且小于80%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于7.5%；当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于80%且小于90%时，TiPAB的添加比例大于或等于2.0%且小于或等于6.5%；并且当TBAB/(TBAB+TBPAB)比值大于或等于90%且小于99%时，TiPAB的添加比例大于或等于0.9%且小于或等于6.0%,其中TiPAB的添加比例为四异戊基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵总重量的比值，而TBAB/(TBAB+TBPAB)比值为四正丁基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵总重量的比值。27.根据权利要求24至26中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液，所述水溶液还包含腐蚀抑制剂。28.一种蓄热剂，其包含笼形水合物，该笼形水合物是通过将权利要求24至26中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而产生的。29.一种蓄热剂，其包含笼形水合物，该笼形水合物是通过将权利要求24至26中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却至水合物形成温度以下的温度而产生的，其中所述蓄热剂包含通过将所述水合物分散或悬浮在所述水溶液或其水性溶剂中而得到的浆料。30.一种蓄热剂，其包含四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵、作为过冷却抑制剂的四异戊基溴化铵、以及水。31.一种形成笼形水合物或其浆料的方法，包括制备权利要求24至26中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液；以及将所述水溶液冷却以产生笼形水合物。32.一种蓄热和放热方法，包括通过将权利要求24至26中任意一项所述的用于形成笼形水合物的水溶液冷却以形成笼形水合物，从而积聚热能；以及，通过使所形成的笼形水合物熔融，从而辐射热能。33.一种制备用于形成潜热蓄热剂或其主要组分的水溶液的方法，包括向四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵的水溶液中加入四异戊基溴化铵。34.根据权利要求33所述的制备水溶液的方法，其中，四异戊基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和三正丁基_正戊基溴化铵总重量的比值大于或等于0.9%且小于或等于16.9%。全文摘要本发明提供一种蓄热剂，该蓄热剂能够在3℃至15℃的温度范围内蓄积大量的冷热、能够非常有效地防止发生过冷却，并且即使在反复进行水合物的固化/熔融操作时，该蓄热剂也能够保持过冷却防止效果。本发明还提供一种能够形成用作蓄热剂主要组分的笼形水合物的水溶液、以及产生这种笼形水合物的方法。所述水溶液含有四正丁基溴化铵和三正丁基-正戊基溴化铵中的至少一种作为溶质，并且其还含有四异戊基溴化铵作为过冷却抑制剂，其中四异戊基溴化铵的重量与四正丁基溴化铵和/或三正丁基-正戊基溴化铵的重量比例位于给定的范围内。所述水溶液被冷却至水合物形成温度以下的温度，从而产生笼形水合物。所述蓄热剂含有该笼形水合物作为主要组分。文档编号C09K5/08GK101809113SQ200880108820公开日2010年8月18日申请日期2008年9月22日优先权日2007年9月26日发明者北川尚男,土肥宏一郎,小野正巳,樋口真司,石塚仁司,高雄信吾申请人:杰富意工程株式会社