专利名称：：一种氯丁胶乳胶粘剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及水性氯丁胶乳胶粘剂领域。更具体的说，本发明涉及可能用于家具行业、装饰装修行业的一种氯丁胶乳胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
：目前，市售的用于家具行业、装饰装修行业的胶粘剂多为溶剂型胶粘剂，其主要成分为橡胶、混合溶剂、增粘树脂。但是，由于环境保护的需要，以及出于对生产工人、消费者的卫生和安全的考虑，溶剂型胶粘剂中含有的有机溶剂受到了极大限制。因此，人们开始提高了对非溶剂型胶粘剂的关注程度，氯丁胶乳胶粘剂就是其中的一种，其特点是低毒环保，不燃、无火灾隐患、无爆炸危险，使用方便、可以湿法粘接，价格低廉、耐候性好，代表了氯丁胶粘剂的发展方向。氯丁胶乳胶粘剂主要适用于制鞋业，在建筑业中可用于聚氯乙烯地板与水泥板、木板与天花板或装饰板、墙壁与护墙镶板的粘接，还可用于汽车装饰。此外，在其它工业制品上的应用也很广泛，如用于地毯背衬胶粘剂、铝箔和聚氯乙烯薄膜的层合、聚酯等合成纤维和橡胶的粘接等。人们对由氯丁胶乳制备的水基胶粘剂的研究已经4艮久了，国内的专利如CN1680484公开的胶乳组合物，提供具有优良的耐光色牢度的氯丁胶乳组合物的配方。国外的专利如日本专利JP2004059895^^开的水基胶粘剂，具有良好的初粘性和耐热性；日本专利JP2005015717公开的胶粘剂组成，显示良好的内聚强度和胶粘强度，同时具有良好的初始内聚强度、延时内聚强度、高温强度、湿态粘接强度，而且加工性能好，也不会对人体和环境有危害；美国专利US2006063885公开的氯丁胶乳的生产工艺及其水基胶粘剂组成，其胶粘剂具有良好的初粘力、胶接强度和耐水性。但是，这些研究均未提到有关防冻性能和低温贮存稳定的研究，因此相应产品在低温环境中的应用同样会受到限制。此外，目前市售的氯丁胶乳胶粘剂为水基型胶粘剂，普遍存在着防冻性能差，低温贮存不稳定，容易冻结，尤其在低温下很难正常使用的缺点。虽然国内在氯丁胶乳耐寒性改进方面已有相关产品，如重庆长寿化工有限责任公司推出的CRL41F氯丁胶乳，它的耐寒温度可以达到-20。C，但其主要用于制造柔软制品，制别是浸渍制品如胶乳工业(医用)手套。因此，需要开发一种低温贮存稳定、防冻性好的氯丁胶乳胶粘剂。
发明内容本发明的一种氯丁胶乳胶粘剂，通过配方优选方法，配合使用具有耐寒特性的二曱苯变性树脂，低温粘接力大幅加强，低温应用范围更广泛；添加复合抗冻剂、二丙二醇单丁醚，可有效改善防冻性能和低温贮存稳定性；采用水性环保体系，对环境污染小。本发明的一种氯丁胶乳胶粘剂是这样实现的，按重量卩分配比为:如上所述的氯丁胶乳为CRL40G水基型氯丁胶乳、CRL41I羧基氯丁胶乳、CRL50G氯丁胶乳中的至少一种；如上所述的增粘剂为按重量份配比二甲苯变性树脂松香树脂乳化剂:软7jc-l~3:2~6:0.5~3:1~5，混合球磨均匀即可；其中二甲苯变性树脂为二甲苯变性树脂NIKANOLL、二甲苯变性树脂NIKANOLLL中的至少一种；其中乳化剂为N-烷基葡萄糖酰胺、烷基多糖苷、脂肪酸聚氧乙烯甲醚中的至少一种；如上所述的氧化锌水M液为按重量份配比氧化锌乳化剂软水-i~6:1~6:1~5，混合球磨均匀即可；其中乳化剂为N-烷基葡萄糖酰胺、烷基多糖苷、脂肪酸聚氧乙烯曱醚中的至少一种；如上所述的促进剂水*液为按重量份配比促进剂乳化剂软水=1~6:1~6:1~5，混合球磨均匀即可；其中促进剂为亚乙基硫脲、N，N-乙基苯基二硫代M曱酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌中的至少一种；其中乳化剂为N-烷基葡萄糖酰胺、烷基多糖苷、脂肪酸聚氧乙烯甲醚中的至少一种；如上所述的2,6-二叔丁基对曱酚水分散液为按重量份配比2，6-二叔丁基对曱酚乳化剂软水-l~6:l~6:1~5,混合球磨均匀即可；其中乳化剂为N-烷基葡萄糖酰胺、烷基多糖苷、脂肪酸聚氧乙烯甲醚中的至少一种；如上所述的增稠剂为羟甲基纤维素、聚丙烯酸、酪素中的至少一种；如上所述的复合抗冻剂为按重量份配比水杨酸钠匀染剂0:丙二醇=0.1~2:0.1~1:3~10，混合均匀即可；如上所述的消泡剂为Defoamer334、Defoamer50A中的至少一种。本发明的一种氯丁胶乳胶粘剂的制备方法按配方重量份配比，将氯丁胶乳加入反应釜中，在200-500转/分钟转速氯丁胶乳增粘剂氧化锌水分敉液促进剂水分敎液2,6-二叔丁基对曱酚水分散液增稠剂复合抗冻剂二丙二醇单丁醚消泡剂渗透剂JFC60~90份3~16份5~20份0.06~1.8份0.6~4.5份0.3~15份1~10份0.006~1份0.001~0.01份0.001~0.01份下，分散5~30分钟；加入氧化锌水分散液、2,6-二氺又丁基对曱酚水分散液、复合抗冻剂、二丙二醇单丁醚，在300-800转/分钟转速下，分軟10-45分钟；加入增粘剂、促进剂水分散液、增稠剂，在200~800转/分钟转速下，分散10~35分钟；加入消泡剂和渗透剂JFC，在200800转/分钟转速下，分歉10~60分钟，成品出料。本发明的一种氯丁胶乳胶粘剂与现有技术相比的特点是1.低温粘接力提高，配合使用具有耐寒特性的二甲苯变性树脂，低温粘接力大幅加强，低温应用范围更广泛；2.防冻性能好、低温贮存稳定，添加复合抗冻剂和二丙二醇单丁醚，改善了防冻性能和低温贮存稳定性；3.采用水性环保体系，对环境污染小。具体实施例方式以下实施例对本发明进行说明，但本发明并不受这些实施例所限制。对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换，而不脱离本发明方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。实施例1按配方重量份配比，将氯丁胶乳CRL50G氯丁胶乳70份加入反应釜中，在300转/分钟转速下，分散5分钟；加入氧化锌水分敎液(按重量份配比氧化锌:脂肪酸聚氧乙烯曱醚软水=5:3:2,混合球磨均匀即可)6份、2，6-二叔丁基对甲酚水分散液(按重量份配比2,6-二叔丁基对曱酚脂肪酸聚氧乙烯甲醚软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)1.2份、复合抗冻剂(按重量份配比水杨酸钠匀染剂0:丙二醇=0.7:0.3:9,混合均匀即可)5份、二丙二醇单丁醚O.39份，在5Q0转/分钟转速下，分歉30分钟；加入增粘剂(按重量份配比二甲苯变性树脂NIKANOLL:+>香树脂脂肪酸聚氧乙烯甲醚软水=2:3:3:2,混合球磨均匀即可)8份、促进剂水分歉液(按重量份配比亚乙基硫脲脂肪酸聚氧乙烯甲醚软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)0.4份、羟曱基纤维素9份，在500转/分钟转速下，^t30分钟；加入Defoamer3340.005份和渗透剂JFC0.005份，在300转/分钟转速下，介軟30分钟，成品出料。实施例2按配方重量份配比，将氯丁胶乳CRL41I氣基氯丁胶乳60份加入反应釜中，在300转/分钟转速下，*5分钟；加入氧化锌水分軟液(按重量份配比氧化锌烷基多糖苷软水=5:3:2,混合球磨均匀即可)5份、2，6-二叔丁基对曱酚水分散液(按重量份配比2,6-二叔丁基对甲酚烷基多糖苷软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)l.2份、复合抗冻剂(按重量份配比水杨酸钠匀染剂0:丙二醇=0.6:0.2:8,混合均匀即可)6份、二丙二醇单丁醚0.59份，在500转/分钟转速下，Ml5分钟；加入增粘剂(按重量份配比二甲苯变性树脂NIKAN0LLL:松香树脂烷基多糖苷软水-l:4:3:2,混合球磨均匀即可)12份、促进剂水分散液(按重量份配比亚乙基硫脲烷基多糖苷软水=5:3:2,混合球磨均匀即可)O.2份、聚丙烯酸15份，在500转/分钟转速下，15分钟；加入Defoamer50A0.005份和、渗透剂JFC0.005份，在300转/分钟转速下，分散30分钟，成品出料。实施例3按配方重量份配比，将氯丁胶乳CRL40G水基型氯丁胶乳77份加入反应釜中，在300转/分钟转速下，分歉5分钟；加入氧化锌水分歉液(按重量份配比氧化锌N-烷基葡萄糖酰胺软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)7份、2，6-二叔丁基对甲酚水分散液(按重量份配比2,6-二叔丁基对曱酚N-烷基葡萄—糖酰胺软水=5:3:2,混合球磨均匀即可)l.2份、复合抗冻剂(按重量份配比水杨酸钠匀染剂0:丙二醇=1:1:8,混合均匀即可)6份、二丙二醇单丁醚0.19份，在500转/分钟转速下，分舦25分钟；加入增粘剂(按重量份配比二甲苯变性树脂NIKANOLL:松香树脂N-烷基葡萄糖酰胺软水=4:1:3:2,混合球磨均匀即可)6份、促进剂水分散液(按重量份配比N,N-乙基苯基二硫代氨基曱酸锌N-烷基葡萄糖酰胺软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)0.6份、酪素2份，在500转/分钟转速下，分狀25分钟；加入有机Defo認er3340.005份和渗透剂JFC0.005份，在300转/分钟转速下，30分钟，成品出料。实施例4按配方重量份配比，将氯丁胶乳CRL41I氛基型氯丁胶乳80份加入反应釜中，开启搅拌，在300转/分钟转速下，分敎15分钟；加入氧化锌水分散液(按重量份配比氧化锌N-烷基葡萄糖跣胺软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)7份、2，6-二叔丁基对甲酚水分散液(按重量份配比2,6-二叔丁基对曱酚N-烷基葡萄糖酰胺软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)1.2份、复合抗冻剂(按重量份配比水杨酸钠匀染剂0:丙二醇=0.7:0.3:7,混合均匀即可)3份、二丙二醇单丁醚0.19份，在500转/分钟转速下，分歉20分钟；加入增粘剂(按重量份配比二曱苯变性树脂NIKANOLLL:松香树脂脂肪酸聚氧乙烯曱醚软水=2.5:2.5:3:2，混合球磨均匀即可)6份、促进剂水*液(按重量份配比二乙基二硫代氨基甲酸锌N-烷基葡萄糖酰胺软水=5:3:2,混合球磨均匀即可)0.6份、羟曱基纤维素2份，在500转/分钟转速下，分散"分钟；加入Defoamer3340.005份和渗透剂JFC0.005份，在300转/分钟转速下，^L30分钟，成品出料。实施例5按配方重量份配比，将氯丁胶乳CRL50G氯丁胶乳70份加入反应釜中，在300转/分钟转速下，分歉10分钟；加入氧化锌水分歉液(4姿重量份配比氧化锌脂肪酸聚氧乙烯甲醚软水-5:3:2,混合球磨均匀即可)6份、2,6-二叔丁基对曱酚水分散液(按重量份配比2,6-二叔丁基对曱酚N-烷基葡萄糖酰胺软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)1.2份、复合抗冻剂(按重量份配比水杨酸钠匀染剂0:丙二醇=1.2:0.5:10，混合均匀即可)5份、二丙二醇单丁醚0.39份，在500转/分钟转速下，分散20分钟；加入增粘剂(按重量份配比二甲苯变性树脂NIKANOLL:松香树脂脂肪酸聚氧乙烯甲醚软水-3:2:3:2，混合球磨均匀即可)8份、促进剂水分散液(按重量份配比亚乙基硫脲N-烷基葡萄糖酰胺软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)0.4份、酪素9份，在500转/分钟转速下，分散20分钟；加入Defoamer50A0.005份和渗透剂JFC0.005份，在300转/分钟转速下，分散30分钟，成品出料。比较例6按重量份配比，将氯丁胶乳CRL50G氯丁胶乳70份加入反应釜中，在300转/分钟转速下，M5分钟；加入氧化锌水分敎液(按重量份配比氧化锌脂肪酸聚氧乙烯曱醚软水=5:3:2,混合球磨均匀即可)6份、2，6-二叔丁基对曱酚水分散液(按重量份配比2，6-二叔丁基对曱酚脂肪酸聚氧乙烯曱醚:软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)l.2份，在500转/分钟转速下，M20分钟；加入松香树脂水分散液(按重量份配比松香树脂脂肪酸聚氧乙烯曱醚:软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)13份、促进剂水M液(按重量份配比亚乙基硫脲脂肪酸聚氧乙烯曱醚软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)O.79份、羟甲基纤维素9份，在5t)0转/分钟转速下，分歉20分钟；加入Defoamer3340.005份和渗透剂JFC0.005份，在300转/分钟转速下，分歉30分钟，成品出料。比较例7按重量份配比，将氯丁胶乳CRL40G水基型氯丁胶乳70份加入反应釜中，在300转/分钟转速下，分敉5分钟；加入氧化锌水分散液(按重量份配比氧化锌烷基多糖苷剂软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)6份、2，6-二叔丁基对曱酚水分散液(按重量份配比2，6-二叔丁基对曱酚烷基多糖苷软水=5:3:2,混合球磨均勻即可)l.2份，在500转/分钟转速下，分散20分钟；加入松香树脂水分散液(按重量份配比松香树脂烷基多糖苷软水=5:3:2,混合球磨均匀即可)13份、促进剂水分歉液(按重量份配比N,N-乙基苯基二石克代氨基甲酸锌烷基多糖苷软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)0.79份、酪素9份，在500转/分钟转速下，分敎20分钟；加入Defoamer50A0.005份和渗透剂JFC0.005份，在300转/分钟转速下，M30分钟，成品出料。比较例8按重量份配比，将氯丁胶乳CRL40G水基型氯丁胶乳80份加入反应釜中，在300转/分钟转速下，分歉5分钟；加入氧化锌水M液(按重量份配比氧化锌N-烷基葡萄糖酰胺软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)7份、2,6-二叔丁基对曱酚水分散液(按重量份配比2，6-二叔丁基对甲酚N-烷基葡萄糖酰胺软水-5:3:2,混合球磨均匀即可)l.2份，在500转/分钟转速下，M20分钟；加入松香树脂水分散液(按重量份配比松香树脂N-烷基葡萄糖酰胺:软水=5:3:2,混合球磨均匀即可)8份、促进剂水分散液(按重量份配比二乙基二硫代氨基曱酸锌N-烷基葡萄糖酰胺软水=5:3:2，混合球磨均匀即可)0.79份、羟曱基纤维素3份，在500转/分钟转速下，M20分钟；加入Defoamer3340.005份和渗透剂JFC0.005份，在300转/分钟转速下，30分钟，成品出料。实施例1~5、比较例6~8的氯丁胶乳胶粘剂的相关性能采用以下方法测试。1.冻触稳定性试l^方法将试样50g置于高70mm，内径40mm，壁厚2mm的高密度聚乙烯塑料瓶中，盖好盖子，放到调好所需温度的低温试验箱中，冷冻10小时。取出冷冻样，放在(30±0.5)。C的恒温水浴中融化l小时，用玻璃才奉搅动试样。若经l小时融化后试样翻度增大到失去流动性，或搅不动，放在(60±0.5)。C的恒温水浴中继续融化1小时。若试样冻结16小时后变化，或黏度稍有增大，用玻璃棒仍可搅动，则视冻融稳定性合格；若在(30±0.5)。C处理1小时后试样不能恢复原状态，则冻融稳定性不合格。需按(60土0.5)。C进行试验的试样，或能融化，仍不失胶粘剂的使用价值；或若融化但显渣状，失去使用价值；或不能融化，完全破乳，这三种情况均视为不合格。2.耐寒性测试方法按压缩剪切强度(干强度)试验方法制板后，将其置于低温环境中。样板经低温条件处理后，从低温试验箱中取出，在30秒内使其破坏。参考标准HG/T2727—95(聚乙酸乙烯酯乳液木材胶粘剂)，附录B"压缩剪切强度试验方法(补充件)。实施例1~5、比较例6~8的氯丁胶乳胶粘剂所得的冻触稳定性测试结果如下表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注表中V为合格，x为不合格。实施例1~5、比较例6~8的氯丁胶乳胶粘剂耐寒性测试结果如下表2所表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表1和表2结果可以看出，本发明的一种氯丁胶乳胶粘剂克服了已有技术(比较例6~8)防冻性差、低温贮存不稳定、低温下很难正常使用的问题，低温粘接力大幅加强，低温应用范围更广泛。主要原材料名称、技术指标1.CRL4OG7jc基型氯丁胶乳总固物含量(%):>48粘度(mPas):<23供应商重庆长寿化工有限责任公司2.CRL41I氣基氯丁胶乳总固物含量(%):>48粘度(mPa.s):<100供应商重庆长寿化工有限责任公司3.CRL50G氯丁胶乳固物含量(W:>50粘度(mPa.s):《40供应商重庆长寿化工有限责任公司4.松香树脂规格一级外观浅黄色或黄色脆性固体软化点(环J泉法，°C):>74供应商广州市慧仁化工有限公司5.二曱苯变性树脂NIKANOLL、二曱苯变性树脂NIKANOLLL生产商日本三井瓦斯株式会社6.亚乙差J克脲外观白色或微黄色结晶性粉末相对密度1.41~1，45纯度(%):>987.N，N-乙基苯基二硫代氨基曱酸锌外观白色或黄色粉末相对密度1.50纯度(%):>988.二乙基二硫代絲甲酸锌外观白色或浅黄色粉末相对密度1.49纯度(%):>989.2，6-二叔丁基对甲酚级别工业级含量(W:>98供应商南京大唐化工有限责任公司10.羟曱基纤维素级别工业级外观白色或微黄色纤维状粉末或颗粒供应商天津市可帮化工公司11.聚丙烯酸级别工业级外观无色或淡黄色液体供应商国安化工有限公司12.酪素级别工业级外观粘稠淡黄色液体供应商广州昊绵化工科技有限公司13.N-烷基葡萄糖酰胺含量(%):>50供应商中国日用化学工业研究院14.烷基多糖苷外观淺黄色液体或膏体pH值7.5~9.5供应商广州中旭化有限公司15.脂肪酸聚氧乙烯曱醚活性物含量W):>99供应商江苏四新界面剂科技有限公司16.水杨酸钠级别工业级外观浅粉红色至浅椋色结晶粉末供应商陕西省华阴市锦前程药业有限公司17.匀染剂0外观白色片状物PH值(1沐溶液)6~8稳定性在硬水酸碱溶液中稳定供应商绍兴市金浩化工有限公司18.丙二醇级别工业级19.Defoamer334外观淡黄色不透明液体供应商深圳海川化工科技有限公司20.Defoamer50A外观浅黄色液体供应商深圳海川化工科技有限公司21.二丙二醇单丁醚纯度(%):>98.5供应商广州伟伯化工有限公司22.渗透剂JFC含量00:>99供应商广州市启鹏化工有限公司。权利要求1.一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，按重量份配比为氯丁胶乳60～90份增粘剂3～16份氧化锌水分散液5～20份促进剂水分散液0.06～1.8份2，6-二叔丁基对甲酚水分散液0.6～4.5份增稠剂0.3～15份复合抗冻剂1～10份二丙二醇单丁醚0.006～1份消泡剂0.001～0.01份渗透剂JPC0.001～0.01份2.如权利要求1所述的一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，氯丁胶乳为CRL40G水基型氯丁胶乳、CRL41I羧基氯丁胶乳、CRL50G氯丁胶乳中的至少一种。3.如权利要求1所述的一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，增粘剂为按重量份配比二甲苯变性树月旨爭>香树月旨乳化剂寿欠7片=1~3:2~6:0.5~3:1~5，混合球磨均匀即可。4.如权利要求3所述的一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，增粘剂中二曱苯变性树脂为二曱苯变性树脂NIKANOLL、二曱苯变性树脂NIKANOLLL中的至少一种。5.如权利要求1所述的一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，促进剂水^:液按重量份配比促进剂乳化剂软水=1~6:1~6:l~5，混合球磨均匀即可；其中促进剂为亚乙基硫脲、N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌中的至少一种。6.如权利要求3、5所述的一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，乳化剂为N-烷基葡萄糖酰胺、烷基多糖苷、脂肪酸聚氧乙烯甲醚中的至少一种。7.如权利要求1所述的一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，增稠剂为羟甲基纤维素、聚丙烯酸、酪素中的至少一种。8.如权利要求1所述的一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，复合抗冻剂为按重量份配比水杨酸钠匀染剂0:乙二醇-0.1~2:0.1~1:3~10,混合均匀即可。9.如权利要求1所述的一种氯丁胶乳胶粘剂特征在于，消泡剂为Defoamer334、Defoamer50A中的至少一种。10.如权利要求1所述的一种氯丁胶乳胶粘剂的制备方法特征在于，按配方重量份配比，将氯丁胶乳加入反应釜中，在200~500转/分钟转速下，分敉5~30分钟；加入氧化锌水分散液、2，6-二叔丁基对曱酚水分歉液、复合抗冻剂、二丙二醇单丁醚，在300~800转/分钟转速下，^:1045分钟；加入增粘剂、促进剂水分散液、增稠剂，在200~800转/分钟转速下，分散10~35分钟；加入消泡剂和渗透剂JFC，在200~800转/分钟转速下，分散10~60分钟，成品出料。全文摘要本发明提供一种氯丁胶乳胶粘剂及其制备方法。该胶粘剂主要成分为氯丁胶乳、增粘剂、氧化锌水分散液、促进剂水分散液、2，6-二叔丁基对甲酚水分散液、增稠剂、复合抗冻剂、二丙二醇单丁醚、消泡剂和渗透剂JFC。本发明具有1.低温粘接力提高，配合使用具有耐寒特性的二甲苯变性树脂，低温粘接力大幅加强，低温应用范围更广泛；2.防冻性能好、低温贮存稳定，添加复合抗冻剂和二丙二醇单丁醚，改善了防冻性能和低温贮存稳定性；3.采用水性环保体系，对环境污染小。文档编号C09J111/00GK101659838SQ20091017410公开日2010年3月3日申请日期2009年9月24日优先权日2009年9月24日发明者亮陈,陈炳耀申请人:广东三和化工科技有限公司