对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法
【专利摘要】对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法属于化学【技术领域】，更具体的说，本发明涉及对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法的改进。本发明提供了一种以刚性液晶基元直接横挂于聚乙炔主链的液晶共轭聚合物，刚性大体积液晶侧链阻碍了聚乙炔主链的共轭取向的对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法。本发明对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是：合成2-噻吩对二甲苯。将合成的产物2-噻吩对二甲苯用高锰酸钾氧化得2-噻吩-对二苯甲酸，将2-噻吩-对二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。将4-甲氧基苯酚和C2Cl6溶于干燥的吡啶中得溶液B，将B缓慢加入到A中。将混合物在氮气气氛中反应。待其冷却至室温后，将产物缓慢倒入甲醇，得淡黄色晶体。
【专利说明】对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学【技术领域】，更具体的说，本发明涉及对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法的改进。
【背景技术】
[0002]1977年白川发现掺杂聚乙炔具有金属的导电性，聚噻吩及其衍生物作为一类重要的共轭聚合物有其更为广泛的用途。
[0003]侧链型液晶共轭聚合物是近几年发展起来的一类新型的功能高分子，它兼有液晶聚合物和共轭聚合物的双重特性，集液晶性和发光性于一体，该类聚合物作为光电材料已经引起了广泛关注。
[0004]目前，已经有人合成了以对氰基联苯和胆甾基为液晶基元的聚噻吩类均聚物和共聚物，呈现向列型和胆留型液晶相。并且，以对氰基联苯液晶基元为侧链的噻吩为单体，用电化学的方法合成了具有液晶性的共轭聚噻吩。合成了含有手性液晶基元的侧链型聚噻吩的铁电性材料。
【发明内容】
[0005]本发明就是针对上述问题，提供了一种以刚性液晶基元直接横挂于聚乙炔主链的液晶共轭聚合物，刚性大体积液晶侧链阻碍了聚乙炔主链的共轭取向的对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法。
[0006]为实现本发明的上述目的，本发明采用如下技术方案，本发明对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是。
[0007]2-溴对二甲苯和镁条在无水乙醚中回流反应，将制得的格林尼亚试剂加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮气气氛中回流，用HCl溶液猝灭反应，有机层用水洗两遍，再用无水MgSO4干燥过夜，减压蒸馏产物，得到淡黄色液体；2_噻吩对二甲苯。
[0008]将上步合成的产物2-噻吩对二甲苯用高锰酸钾氧化得2-噻吩-对二苯甲酸，将2-噻吩-对二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。将4-甲氧基苯酚和(:2(:16溶于干燥的吡啶中得溶液B，将B缓慢加入到A中。将混合物在氮气气氛中反应。待其冷却至室温后，将产物缓慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。将制得的单体噻吩取代对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯用酒精溶液重结晶，得淡黄色晶体。
[0009]本发明的有益效果。
[0010]本发采用以刚性液晶基元直接横挂于聚乙炔主链的液晶共轭聚合物，刚性大体积液晶侧链阻碍了聚乙炔主链的共轭取向的对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成；从而使对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的各种性能均得到显著的提高；并且，本发明反应周期短，反应条件温和，具有产率高，制备时安全性好的有点，有很好的推广价值。
【具体实施方式】[0011]本发明对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是。
[0012]2-溴对二甲苯和镁条在无水乙醚中回流反应，将制得的格林尼亚试剂加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮气气氛中回流，用HCl溶液猝灭反应，有机层用水洗两遍，再用无水MgSO4干燥过夜，减压蒸馏产物，得到淡黄色液体；2_噻吩对二甲苯。
[0013]将上步合成的产物2-噻吩对二甲苯用高锰酸钾氧化得2-噻吩-对二苯甲酸，将2-噻吩-对二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。将4-甲氧基苯酚和(:2(:16溶于干燥的吡啶中得溶液B，将B缓慢加入到A中。将混合物在氮气气氛中反应。待其冷却至室温后，将产物缓慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。将制得的单体噻吩取代对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯用酒精溶液重结晶，得淡黄色晶体。
[0014]实施例1。
[0015]2-溴对二甲苯和镁条在无水乙醚中回流反应2 h，将制得的格林尼亚试剂加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮气气氛中回流18h后，用lmol/L的HCl溶液猝灭反应，有机层用水洗两遍，再用无水MgSO4干燥过夜，减压蒸馏产物，得到淡黄色液体；2-噻吩对二甲苯。
[0016]将上步合成的产物2-噻吩对二甲苯用高锰酸钾氧化得2-噻吩-对二苯甲酸，将2-噻吩-对二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。将4-甲氧基苯酚和(:2(:16溶于干燥的吡啶中得溶液B，将B缓慢加入到A中。在60°C的条件下将混合物在氮气气氛中反应5 h。待其冷却至室温后，将产物缓慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。将制得的单体噻吩取代对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯用酒精溶液重结晶，得淡黄色晶体。
[0017]实施例2。
[0018]2-溴对二 甲苯和镁条在无水乙醚中回流反应6 h，将制得的格林尼亚试剂加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮气气氛中回流24h后，用1.2mol/L的HCl溶液猝灭反应，有机层用水洗两遍，再用无水MgSO4干燥过夜，减压蒸馏产物，得到淡黄色液体；2-噻吩对二甲苯。
[0019]将上步合成的产物2-噻吩对二甲苯用高锰酸钾氧化得2-噻吩-对二苯甲酸，将2-噻吩-对二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。将4-甲氧基苯酚和(:2(:16溶于干燥的吡啶中得溶液B，将B缓慢加入到A中。在80°C的条件下将混合物在氮气气氛中反应12 h。待其冷却至室温后，将产物缓慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。将制得的单体噻吩取代对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯用酒精溶液重结晶，得淡黄色晶体。
[0020]以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属【技术领域】的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明所提交的权利要求书确定的保护范围。
【权利要求】
1.对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法，其特征在于: 2-溴对二甲苯和镁条在无水乙醚中回流反应，将制得的格林尼亚试剂加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮气气氛中回流，用HCl溶液猝灭反应，有机层用水洗两遍，再用无水MgSO4干燥过夜，减压蒸馏产物，得到淡黄色液体；2_噻吩对二甲苯； 将上步合成的产物2-噻吩对二甲苯用高锰酸钾氧化得2-噻吩-对二苯甲酸，将2-噻吩-对二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A ;将4-甲氧基苯酚和C2Cl6溶于干燥的吡啶中得溶液B，将B缓慢加入到A中；将混合物在氮气气氛中反应；待其冷却至室温后，将产物缓慢倒入甲醇；收集所得到的沉淀；将制得的单体噻吩取代对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯用酒精溶液重结晶，得淡黄色晶体。
2.根据权利要求1所述的对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法，其特征在于: 2-溴对二甲苯和镁条在无水乙醚中回流反应2 h，将制得的格林尼亚试剂加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮气气氛中回流18h后，用lmol/L的HCl溶液猝灭反应，有机层用水洗两遍，再用无水MgSO4干燥过夜，减压蒸馏产物，得到淡黄色液体；2-噻吩对二甲苯； 将上步合成的产物2-噻吩对二甲苯用高锰酸钾氧化得2-噻吩-对二苯甲酸，将2-噻吩-对二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A ;将4-甲氧基苯酚和C2Cl6溶于干燥的吡啶中得溶液B，将B缓慢加入到A中；在60°C的条件下将混合物在氮气气氛中反应5 h ；待其冷却至室温后，将产物缓慢倒入甲醇；收集所得到的沉淀；将制得的单体噻吩取代对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯用酒精溶液重结晶，得淡黄色晶体。
3.根据权利要求1所述 的对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法，其特征在于:2-溴对二甲苯和镁条在无水乙醚中回流反应6 h，将制得的格林尼亚试剂加入到含有溴代噻吩和NiCl2(dppp)的乙醚溶液中，在氮气气氛中回流24h后，用1.2mol/L的HCl溶液猝灭反应，有机层用水洗两遍，再用无水MgSO4干燥过夜，减压蒸馏产物，得到淡黄色液体；2_噻吩对二甲苯； 将上步合成的产物2-噻吩对二甲苯用高锰酸钾氧化得2-噻吩-对二苯甲酸，将2-噻吩-对二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A ;将4-甲氧基苯酚和C2Cl6溶于干燥的吡啶中得溶液B，将B缓慢加入到A中；在80°C的条件下将混合物在氮气气氛中反应12 h ；待其冷却至室温后，将产物缓慢倒入甲醇；收集所得到的沉淀；将制得的单体噻吩取代对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯用酒精溶液重结晶，得淡黄色晶体。
【文档编号】C09K19/34GK103804344SQ201210440652
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2012年11月7日 优先权日:2012年11月7日
【发明者】李征 申请人:李征