专利名称：耐指纹性粘合带的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有耐指纹性的粘合带。
背景技术：
作为现有的一般的粘合带，已知在包含塑料材料的基材的单面层叠有粘合剂层的形态。粘合带作为家电制品、汽车、建材等各种产业领域中的接合材料广泛使用。由于粘合带使用范围的扩展，在视觉确认场所使用粘合带的情况逐渐多了起来。另一方面，已知附着在钢板表面、指纹痕迹难以附着且外观设计性优良的消光粉体涂料(专利文献I)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平10-306237号公报
发明内容
在视觉确认的场所使用的粘合带存在需要指纹难以附着的情况，一般而言，如对比文件I所述，是在表面涂装含有着色剂的消光涂料。但是，这样的涂料中，着色剂被消光涂料稀释，因此这样的粘合带有时得不到所需的发色特性。本发明鉴于这样的课题而创立，其目的在于提供可以发出所需的颜色，在粘合带的背面使指纹难以显著的技术。本发明的某一方式为耐指纹性粘合带。该耐指纹性粘合带的特征在于，具有:芯层，所述芯层具有包 含塑料材料的基材层和层叠在所述基材层的一个主表面上的着色层；层叠在所述芯层的一个主表面上的粘合剂层；和层叠在所述芯层的另一个主表面上的耐指纹处理层；所述耐指纹处理层的、与所述芯层相反侧的表面的Wa为150A以上并且Ra为2000A以上。上述方式的耐指纹性粘合带中，所述塑料材料可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯。另夕卜，所述粘合剂层可以含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体成分的丙烯酸类聚合物。另外，将上述各要素适当组合而得到的技术方案也包含在通过本申请要求专利保护的发明的范围内。发明效果根据本发明，可以发出所需的颜色，并且在粘合带的背面使指纹难以显著。
图1是表示实施方式I的耐指纹性粘合带的层构成的示意图。图2是表示实施方式2的耐指纹性粘合带的层构成的示意图。附图标记说明10 耐指纹性粘合带20 基材层
30 着色层40 粘合剂层50 耐指纹处理层50
具体实施例方式
以下，参考附图对本发明的实施方式进行说明。(实施方式I)图1是表示实施方式I的耐指纹性粘合带10的层构成的示意图。耐指纹性粘合带10，具有芯层、粘合剂层40和耐指纹处理层50，所述芯层包含基材层20和着色层30。作为基材20，使用塑料材料。作为该塑料材料，没有特别限制，可以列举聚 聚酯如对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等；聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯等；聚酰亚胺；聚酰胺；聚碳酸酯等。基材层20是将所述塑料材料成形为薄膜状或片状而得到的材料。基材层20中可以添加炭黑等黑色颜料。即，可以使用在塑料材料中添加有炭黑等黑色颜料并成形为薄膜状或片状而得到的材料。基材层20的厚度没有特别限制，例如，优选大于Oym且为500 μ m以下，更优选2 500 μ m。另外，基材层20的厚度也可以为5 500 μ m或者10 100 μ mD着色层30层叠在基材层20的一个主表面上。本实施方式中，着色层30例如是通过在基材层20上印刷黑色油墨而形成的黑色印刷层。此外，着色层30也可以通过凹版印刷、丝网印刷等方法形成。着色层的颜色，除黑色以外，根据使用目的可以适当变更为白色、黄色、蓝色、红色、绿色等。着色层30的厚度例如优选大于Ομπι且为5μηι以下，更优选0.3 μ πΓ5 μ m,进一步优选 0.5 μ πΓ5 μ m,更进一步优选0.6 μ πΓ3 μ m,再更进一步优选
0.8 μ m 2 μ m。粘合剂层40层叠在着色层30的与基材层20相反侧的主表面上。作为粘合剂层40，没有特别限制，可以使用各种粘合剂如丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂等。其中，可以适合使用以丙烯酸类聚合物(A)作为主要成分的丙烯酸类粘合剂。该丙烯酸类聚合物(A)含有50质量％以上具有碳原子数f 20的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。所述丙烯酸类聚合物(A)可以将具有碳原子数广20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单独或者两种以上组合使用。丙烯酸类聚合物(A)可以通过在聚合引发剂的存在下将(甲基)丙烯酸烷基酯聚合(例如，溶液聚合、乳液聚合、UV聚合)而得到。具有碳原子数广20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例，相对于用于制备丙烯酸类聚合物⑷的单体成分总量为50质量％以上且99.9质量％以下，优选60质量％以上且95质量％以下,进一步优选70质量％以上且93质量％以下。作为具有碳原子数f 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯，更优选(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯等。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸酯烷基和/或甲基丙烯酸烷基酯，“(甲基)…”全部表示相同的含义。作为(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如:具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等；具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯等；由萜烯化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯等。另外，为了改进凝聚力、耐热性、交联性等，丙烯酸类聚合物(A)可以根据需要含有能够与所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分(可共聚单体)。因此，丙烯酸类聚合物(A)可以在含有作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯的同时含有可共聚单体。作为可共聚单体，可以适当地使用具有极性基团的单体。作为可共聚单体的具体例，可以列举:含羧基单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等；含羟基单体如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯等；含酸酐基单体如马来酸酐、衣康酸酐等；含磺酸基单体如苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲 基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等；含磷酸基单体如丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等；(N-取代的)酰胺类单体如(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等；琥珀酰亚胺类单体如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等；马来酰亚胺类单体如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等；衣康酰亚胺类单体如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N- 丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等；乙烯酯类如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；含氮杂环类单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基I 唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、Ν-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉等；Ν-乙烯基羧酰胺类；内酰胺类单体如N-乙烯基己内酰胺等；含氰基单体如丙烯腈、甲基丙烯腈等；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙稀酸叔丁基氣基乙酷等；(甲基)丙稀酸烧氧基烧基酷类单体如(甲基)丙稀酸甲氧基乙酷、(甲基)丙稀酸乙氧基乙酷等；苯乙稀类单体如苯乙稀、α -甲基苯乙稀等；含有环氧基的丙烯酸类单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等；二醇类丙烯酸酯单体如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等；具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等；烯烃类单体如异戍_■稀、丁_■稀、异丁稀等；乙稀基酿类单体如甲基乙稀基酿、乙基乙稀基酿等；乙稀基酷类如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；芳香族乙烯基化合物如苯乙烯、乙烯基甲苯等；烯烃或二烯类如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等；乙烯基醚类如乙烯基烷基醚等；氯乙烯；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等；含磺酸基单体如乙烯基磺酸钠等；含酰亚胺基单体如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等；含异氰酸酯基单体如(甲基)丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯等；含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯；含有硅原子的(甲基)丙烯酸酯；等。另外，这些可共聚单体可以使用一种或两种以上。在含有作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯的同时含有可共聚单体的情况下，丙烯酸类聚合物(A)可以适当地使用含羧基单体。其中，可以适当地使用丙烯酸。作为可共聚单体的使用量，没有特别限制，通常相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量可以含有0.Γ30质量％、优选0.5^20质量％、进一步优选f 15质量％可共聚单体。通过含有0.1质量％以上可共聚单体，可以防止粘合带的凝聚力下降，可以得到高剪切力。另外，通 过将可共聚单体的含量设定为30质量％以下，可以防止凝聚力过度升高，可以提高常温(25°C )下的粘感。另外，为了调节所形成的粘合剂层40的凝聚力，丙烯酸类聚合物㈧中根据需要可以含有多官能单体。作为多官能单体，可以列举例如..(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，可以适当地使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。作为多官能单体的使用量，根据其分子量或官能团数等而不同，相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量，可添加0.0f 3.0质量％、优选0.021.0质量％、进一步优选0.03^1.0质量％。多官能单体的使用量相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量超过
3.0质量％时,例如,有时存在粘合剂层40的凝聚力过闻，从而I父粘力下降等情况。另一方面，低于0.01质量％时，例如，有时存在粘合剂层40的凝聚力下降等情况。〈聚合引发剂〉在制备丙烯酸类聚合物(A)时，可以借助于使用热聚合引发剂或光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的热固化反应或紫外线固化反应来容易地形成丙烯酸类聚合物。特别是从可以缩短聚合时间的优点等考虑，可以适当地使用光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。作为热聚合引发剂，可以列举例如:偶氮类聚合引发剂[例如，2，2’ -偶氮二异丁臆、2，2，-偶氮二 -2-甲基丁臆、2，2，-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’-偶氮二 -4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’ -偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑琳_2_基)丙烧]二盐酸盐、2，2’ -偶氣二(2_甲基丙脉)二硫酸盐、2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等]、过氧化物类聚合引发剂[例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等]、氧化还原类聚合引发剂等。热聚合引发剂的使用量没有特别限制，只要是作为热聚合引发剂可以使用的范围即可。作为光聚合引发剂，没有特别限制，可以使用例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α -酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发齐U、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。具体地，作为苯偶姻醚类光聚合引发剂，可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烧-1-酮[BASF公司制、商品名:0力'々二 7.651]、茴香偶姻等；作为苯乙酮类光聚合引发剂，可以列举例如:1-轻基环己基苯基酮[BASF公司制、商品名:^瓜力'今工了 184]、4_苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2_羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[BASF公司制、商品名:4 々二 7* 2959]、2_羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮[BASF公司制、商品名 .夕'口今工了一 1173]、甲氧基苯乙酮等；作为α -酮醇类光聚合引发剂，可以列举例如:2_甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2_羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等；作为芳香族磺酰氯类光聚 合引发剂，可以列举例如:2_萘磺酰氯等；作为光活性肟类光聚合引发剂，可以列举例如:1_苯基-1，2-丙二酮-2-(0-乙氧羰基)肟等。另外，苯偶姻类光聚合引发剂中，例如包含苯偶姻等。苯偶酰类光聚合引发剂中，例如包含苯偶酰。二苯甲酮类光聚合引发剂，可以包含例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。缩酮类光聚合引发剂中，包含例如苯偶酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中，包含例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4- 二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4- 二氯噻吨酮、2，4- 二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4- 二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。作为酰基氧化膦类光聚合引发剂，可以列举例如:二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)叔丁基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、二(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2-甲氧基苯甲酰基)(1_甲基丙烧_1_基)氧化勝、二(2，6- 二乙氧基苯甲酸基)(2-甲基丙烧-1-基)氧化膦、二(2，6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，4- 二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化勝、二(2，4，6-二甲基苯甲酸基)(2，4-二戍氧基苯基)氧化勝、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2，6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2，6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，5- 二异丙基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，5- 二乙基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，3，5，6-四甲基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4- 二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化勝、二(2，6-二甲氧基苯甲酸基)_2，4，4-二甲基戍基氧化勝、二(2，4，6-二甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基_2，4，6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4-二丁氧基苯基氧化膦、1，10-二 [二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化勝等。这些物质当中，优选二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦[BASF公司制、商品名: 1 W力3T工r 819]、二(2，4，6_ 二甲基苯甲酸基)-2, 4- 二正丁氧基苯基氧化勝、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦[BASF公司制、商品名:>'> V >ΤΡ0]、二(2，6-二甲氧基苯甲酸基)_2，4, 4- 二甲基戍基氧化勝。作为光聚合引发剂的使用量，没有特别限制，例如，相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分100质量份以0.0Γ5质量份、优选0.05^3质量份、进一步优选0.08^2质量份的范围内的量配合。在此,光聚合引发剂的使用量少于0.01质量份时,有时聚合反应不充分。光聚合引发剂的使用量超过5质量份时，有可能由于光聚合引发剂吸收紫外线导致紫外线不能达到粘合剂层40内部从而聚合率下降。由于所生成的聚合物的分子量减小，因此，所形成的粘合剂层40的凝聚力下降，在从薄膜上剥离粘合剂层40时，有时粘合剂层40的一部分残留在薄膜上，从而不能实现薄膜的再利用。另外，光聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。为了调节凝聚力，在所述多官能单体以外还可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂，可以列举例如:环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、嘯唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化的三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别可以适当地使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。具体而言，作为异氰酸酯类交联剂的例子，可以列举:甲苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯以及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加成物。作为环氧 类交联剂，可以列举:双酚Α、表氯醇型环氧树脂、亚乙基缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1，6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、N, N- 二氨基缩水甘油胺、N，N，N’，N’ -四缩水甘油基间苯二甲胺和1，3_ 二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。粘合剂中可以配合各种添加剂。作为这样的添加剂，可以列举例如:交联剂如异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂等；增粘剂如松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等；增塑剂；填充剂；抗老化剂；表面活性剂；颜料(着色剂)等。粘合剂层40的形成方法没有特别限制，例如，可以通过将粘合剂涂布到隔片或基材等适当的支撑体上形成粘合剂层40后，根据需要进行干燥或固化(热固化或活性能量射线固化)来形成。另外，进行活性能量射线固化(光固化)时，由于光聚合反应受到空气中氧的阻碍，因此优选通过在粘合剂层40上粘贴隔片或基材等适当的支撑体，或者通过在氮气氛下进行光固化而隔绝氧。粘合剂层40的形成时使用的适当的支撑体，可以制作丙烯酸类粘合带时在适当的时期剥离，也可以在使用制作后的丙烯酸类粘合带时剥离。粘合剂层40的厚度可以根据粘合带的使用目的适当选择，例如，为约f约300 μ m,优选约1(Γ约250 μ m,进一步优选约3(Γ约200 μ m。粘合剂层40的厚度过薄时，有时不能得到充分保持被粘物的粘合力。耐指纹处理层50层叠在基材层20的与着色层30相反侧的主表面上。即，在将耐指纹性粘合带10胶粘到被粘物上时耐指纹处理层50的外表面为使用者的手指接触的耐指纹性粘合带10的背面(露出面)。耐指纹处理层50，没有特别限制，例如可以通过涂布日本特开平10-306237号公报中记载的涂料而形成。这样的涂料中，更优选含有己二酸乙酯等己二酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯等含氮成分的涂料。耐指纹处理层50的厚度没有特别限制，例如，优选为大于O μ m且为2 μ m以下，更优选0.4^2 μ m,进一步优选0.6^1.4 μ m,特别优选0.8^1.2 μ m。耐指纹处理层50的、与芯层相反侧的外表面上实施耐指纹处理，其Wa为150A以上，并且Ra为2000A以上。在此，Wa是指算术平均波纹度，表示基准长度(为了计算表面粗糙度或波纹度成分而选出的轮廓曲线)中的轮廓曲线的绝对值。Ra是指算术平均粗糙度。另外，耐指纹处理层50的外表面的Wa、Ra分别可以使用表面形状测定装置(名称:P-ll(TenCOr制造))来评价。所述Wa优选为200A以上，更优选250A以上，进一步优选300A以上，特别优选350A以上。对于上限，没有特别限制，可以设定为IOOOA以下，优选900A以下，更优选800A以下。另外，所述Ra优选为2100A以上。对于上限，没有特别限制，可以设定为5000A以下,优选4000A以下，更优选3000A以下。通过以上说明的耐指纹性粘合带10，着色层30不在表面露出，耐指纹处理层50在表面露出，因此着色层30受到保护。另外，指触耐指纹性粘合带10的背面时，通过耐指纹处理层50，可以使指纹难以显著。另外，将着色层和耐指纹处理层50分别设置，因此可以同时实现粘合带的发色性和耐指纹性。特别地，在着色层30为黑色的情况下，通过着色层30的遮光效果，可以使被粘物难以视觉确认到，并且在指触耐指纹性粘合带10的背面时，通过耐指纹处理层50，可以使指纹难以显著。结果，可以提高包含胶粘有耐指纹性粘合带10的被粘物的制品的外观设计性。(实施方式2)图2是表示实施方式2的耐指纹性粘合带10的层构成的示意图。耐指纹性粘合带10具有芯层、粘合剂层40和耐指纹处理层50，所述芯层包含基材层20和着色层30。本实施方式的耐指纹性粘合带10的构成，除芯层中的基材层20和着色层30的层叠顺序与实施方式I相反以外，与实施方式I的耐指纹性粘合带10同样。即，本实施方式中，耐指纹处理层50与着色层30接触，粘合剂层40与基材层20接触。通过本实施方式的耐指纹性粘合带10，与实施方式I同样，可以使被粘物难以视觉确认到，并且在指触耐指纹性粘合带10的背面时，可以使指纹难以显著。实施例以下，基于实施例详细地说明本发明，但是本发明不受这些实施例的任何限制。另外，本实施例中，如果没有特别说明，“份”是指“质量份”。(粘合剂组合物的制备)使用0.08份2，2-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂，将70份丙烯酸丁酯、30份丙烯酸-2-乙基己酯、3份丙烯酸和0.05份丙烯酸-4-羟基丁酯在甲苯和乙酸乙酯的混合溶液[甲苯/乙酸乙酯(质量比)=1/1]中进行6小时溶液聚合，得到重均分子量50万的丙烯酸类聚合物。在该丙烯酸类聚合物100份中添加30份聚合松香季戊四醇酯树脂(商品名“ >七> D125”，荒川化学工业株式会社制造，软化点125°C )和3份异氰酸酯类交联剂(商品名口彳、一卜L”，日本聚氨酯工业公司制)，均匀地搅拌混合，由此制备粘合剂(压敏胶粘剂组合物)。(实施例1)在厚度4μπι的PET薄膜(透明)的一个面的整个面上使用黑色油墨进行印刷(印刷次数一次)，形成厚度Iym的着色层。在该着色层上使用上述的粘合剂形成丙烯酸类粘合剂层(厚度23μπι)。 另外，在PET薄膜的另一个面的整个面上使用凹版印刷层叠耐指纹处理层，制作具有耐指纹处理层/PET薄膜/着色层/丙烯酸类粘合剂层的层构成的实施例1的粘合带(耐指纹性粘合带)。(实施例2)实施例2的粘合带中，在着色层侧层叠耐指纹处理层，在PET薄膜侧形成丙烯酸类粘合剂层，除此以外，与实施例1的粘合带同样。实施例2的粘合带具有丙烯酸类粘合剂层/PET薄膜/着色层/耐指纹处理层的层构成。(实施例3)实施例3的粘合带中，在厚度4μ m的PET薄膜(透明)的一个面的整个面上使用灰色油墨进行印刷(印刷次数一次)，形成厚度I μ m的着色层，在PET薄膜侧形成丙烯酸类粘合剂层，除此以外，与实施例1的粘合带同样。实施例3的粘合带与实施例1同样地具有耐指纹处理层/PET薄膜/着色层/丙烯酸类粘合剂层的层构成。(比较例I)比较例I的粘合带中，未形成耐指纹处理层，除此以外，与实施例1的粘合带同样。即，比较例I的粘合带的背面为PET薄膜的外表面。(比较例2)比较例2的粘合带中，未形成耐指纹处理层，除此以外，与实施例2的粘合带同样。即，比较例2的粘合带的背面为着色层的外表面。对于各实施例和各比较例的粘合带，分别使用表面形状测定装置(名称:P-1l (Tencor制造))评价Ra和Wa。Ra和Wa的评价结果如表I所示。
(耐指纹性)指触各实施例和各比较例的粘合带，能够视觉确认到指纹的情况评价为不良(X)，不能视觉确认到指纹的情况评价为良好(〇)，以此来评价耐指纹性。耐指纹性的评价结果如表I所示。表I
权利要求
1.一种耐指纹性粘合带，其特征在于， 具有: 芯层，所述芯层具有包含塑料材料的基材层和层叠在所述基材层的一个主表面上的着色层， 层叠在所述芯层的一个主表面上的粘合剂层，和 层叠在所述芯层的另一个主表面上的耐指纹处理层； 所述耐指纹处理层的、与所述芯层相反侧的表面的Wa为150A以上并且Ra为2000A以上。
2.如权利要求I所述的耐指纹性粘合带，其特征在于， 所述塑料材料为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
3.如权利要求I或2所述的耐指纹性粘合带，其特征在于， 所述粘合剂层含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体成分的丙烯酸类聚合物。
全文摘要
本发明涉及耐指纹性粘合带。本发明的目的在于在粘合带背面使指纹难以显著。耐指纹性粘合带(10)具有芯层、粘合剂层(40)和耐指纹处理层(50)，所述芯层包含基材层(20)和着色层(30)。基材层(20)由聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料材料形成。着色层(30)层叠在基材层(20)的一个主表面上。着色层(30)例如是通过印刷黑色油墨而形成的黑色印刷层。粘合剂层(40)层叠在着色层(30)的与基材层(20)相反侧的主表面上。作为粘合剂层(40)，适合使用丙烯酸类聚合物。耐指纹处理层(50)形成在基材层(20)的与着色层(30)相反侧的主表面上。耐指纹处理层(50)的外表面的Wa为以上并且Ra为以上。
文档编号C09J7/02GK103254829SQ20131005133
公开日2013年8月21日 申请日期2013年2月16日 优先权日2012年2月16日
发明者吉田升, 水鸟乔久, 铃木俊英, 佐藤正明 申请人:日东电工株式会社