使用可重新配置热熔粘合剂装配的钟表部件的装置以及装配和重新配置这类部件的方法与流程

文档序号:12710878阅读:403来源:国知局

本发明涉及机械领域,特别是钟表制造和和珠宝制造领域。更具体而言,它涉及借助可重新配置热熔粘合剂以容许在将所述粘合剂加热时重新配置钟表部件而装配在一起的至少2个钟表部件的装置。它还涉及装配和重新配置该钟表部件的方法。

发明背景

在钟表制造领域中,钟表部件借助胶或粘合剂装配在一起。胶粘点必须借助可重新配置热熔粘合剂形成以使它们能够在手动操作中使用热再加工,并使胶粘的部件在装配期间或者在部件的维护或修补期间以最佳方式重新配置而作为售后服务的一部分。此外,该粘合剂还必须对化学清洗操作具有抗性,特别是经得起售后服务期间进行的钟表清洗操作。

作为一个实例,红宝石擒纵叉瓦通过胶粘,通常借助虫胶固定在擒纵叉上。虫胶为可热熔的天然树脂,即它在高于其熔融温度(Tf)的温度下具有类蜂蜜稠度,且在其熔融温度(Tf)或其玻璃化转变温度(Tg)以下为固体。因此,虫胶可由操作员使用热而软化使得擒纵叉瓦可在擒纵叉上移置几微米。然而,如同任何热熔化合物,虫胶可溶于溶剂中。因此,使用虫胶装配的部件对钟表清洗操作具有差的抗性。

另一实例涉及借助热固性胶如树脂EpikoteTM与其拴销(stud)胶粘的摆轮游丝。热固性胶具有良好的耐化学性。然而,它们不能使用热再加工,因此,使用热固性胶装配的部件不能分离以及如果需要的话重新配置。

发明概述

本发明的目的特别是补救迄今为止用于装配钟表部件的已知胶的不同缺点。

更确切地讲,本发明的目的是提供一种粘合剂,其容许形成可使用热再加工以容许所述钟表部件重新配置,同时仍对钟表清洗操作具有合适抗性的钟表部件装置。

为此,本发明涉及至少2个钟表部件的装置,其在所述粘合剂在温度TA时借助粘合剂装配在一起并且在将所述粘合剂加热至温度TC时可相对于彼此重新配置。

根据本发明,所述粘合剂包含至少一种配制剂,其:

-在温度TC下具有包含至少侧二烯单元X的聚合物链和包含至少2个亲二烯体端基Y的偶联分子的混合物的形式,其中排列所述X单元和所述Y基团以便能够在温度TDA下借助第尔斯阿尔德反应相互反应并键合在一起并且能够在温度TRDA下借助逆第尔斯阿尔德反应再生,

-在温度TA下具有三维网络的形式,其中聚合物链借助第尔斯阿尔德反应通过偶联分子相互连接,

其中TA<TRDA≤TC

其中温度TDA为0℃至100℃,优选25℃至70℃,温度TRDA为50℃至200℃,优选80℃至150℃,且TDA严格低于TRDA

本发明还涉及借助可重新配置热熔粘合剂装配和重新配置至少2个钟表部件的方法,其中当所述粘合剂在温度TA下时所述钟表部件一起保持在装配位置并且在将所述粘合剂加热至温度TC时可相对于彼此重新配置,其包括步骤:

a)制备包含至少一种配制剂的粘合剂的溶液,所述配制剂具有包含至少侧二烯单元X的聚合物链和包含至少2个亲二烯体端基Y的偶联分子的混合物的形式,其中排列所述X单元和所述Y基团以便能够在温度TDA下借助第尔斯阿尔德反应相互反应并键合在一起,并且能够在温度TRDA下借助逆第尔斯阿尔德反应再生,

其中TA<TRDA≤TC,其中温度TDA为0℃至100℃,优选25℃至70℃,且温度TRDA为50℃至200℃,优选80℃至150℃,且TDA严格低于TRDA

b)将所述粘合剂溶液应用于钟表部件上,

c)干燥,

d)将钟表部件放在高于或等于温度TDA且低于TRDA的温度下以通过第尔斯阿尔德反应借助偶联分子将聚合物链相互连接使得粘合剂为三维网络的形式,

e)将钟表部件加热至温度TC以借助逆第尔斯阿尔德反应使聚合物链和偶联分子的混合物再生,

f)重新配置钟表部件,

g)将钟表部件冷却至高于或等于温度TDA且低于TRDA的温度以通过第尔斯阿尔德反应借助偶联分子再次将聚合物链相互连接使得粘合剂再次为三维网络的形式,

h)如果需要的话,以再次重新配置钟表部件所需的次数重复步骤e)至g)。

本发明还涉及借助可重新配置热熔粘合剂装配和重新配置至少2个钟表部件的方法,其中当所述粘合剂在温度TA下时所述钟表部件一起保持在装配位置并且在将所述粘合剂加热至温度TC时可相对于彼此重新配置,其包括步骤:

a)制备包含至少一种配制剂的粘合剂的溶液,所述配制剂具有嵌段共聚物链和包含至少2个亲二烯体端基Y的偶联分子的混合物的形式,所述嵌段共聚物链包含至少一个具有40℃至200℃的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的第一聚合物嵌段和至少一个含有至少侧二烯单元X且具有低于温度TDA的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的第二聚合物嵌段,其中排列所述X单元和所述Y基团以便能够在温度TDA下借助第尔斯阿尔德反应相互反应并键合在一起,并且能够在温度TRDA下借助逆第尔斯阿尔德反应再生,

其中TA<TRDA≤TC,其中温度TDA为0℃至100℃,优选25℃至70℃,且温度TRDA为50℃至200℃,优选80℃至150℃,且TDA严格低于TRDA,且温度TC高于第一聚合物嵌段的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf,

b)将所述粘合剂溶液应用于钟表部件上,

c)干燥,

d)将钟表部件放在高于或等于第一聚合物嵌段的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的温度下以重新配置钟表部件,

e)冷却至低于或等于第一聚合物嵌段的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的温度,

f)将钟表部件放在高于或等于温度TDA且低于TRDA的温度下以通过第尔斯阿尔德反应借助偶联分子将嵌段共聚物链相互连接使得粘合剂为三维网络的形式,

g)将所述钟表部件加热至温度TC以借助逆第尔斯阿尔德反应使嵌段共聚物链和偶联分子的混合物再生,

h)重新配置钟表部件,

i)重复步骤e)-f),

j)如果需要的话,以再次重新配置钟表部件所需的次数重复步骤g)-i)。

然后可将所得装置热加工以分离钟表部件并重新配置它们,且对钟表清洗操作具有抗性。

本发明还涉及可重新配置热熔粘合剂在所述粘合剂在温度TA下时将至少2个钟表部件一起保持在装配位置,并且在将所述粘合剂加热至温度TC时将它们相对于彼此重新配置的用途,其中所述粘合剂包含至少一种配制剂,其:

-在温度TC下具有包含至少侧二烯单元X的聚合物链和包含至少2个亲二烯体端基Y的偶联分子的混合物的形式,其中排列所述X单元和所述Y基团以便能够在温度TDA下借助第尔斯阿尔德反应相互反应并键合在一起并且能够在温度TRDA下借助逆第尔斯阿尔德反应再生,

-在温度TA下具有三维网络的形式,其中聚合物链借助第尔斯阿尔德反应通过偶联分子相互连接,

其中TA<TRDA≤TC

其中温度TDA为0℃至100℃,优选25℃至70℃,且温度TRDA为50℃至200℃,优选80℃至150℃,且TDA严格低于TRDA

本发明还涉及钟表部件,其包含如上文所定义的借助可重新配置热熔粘合剂装配在一起的2个钟表部件的装置。

发明详述

本发明涉及至少2个钟表部件的装置,其在所述粘合剂在温度TA时借助粘合剂装配在一起并且能够在将所述粘合剂加热至温度TC时相对于彼此重新配置。

钟表部件可以为钟表机构中使用的任何元件,其需要通过胶粘装配在另一元件上并且在售后服务期间必须是可分离的,例如以最佳的方式重新配置。钟表部件的装置为例如红宝石擒纵叉瓦/擒纵叉装置或者摆轮游丝/拴销装置或者指针/表盘装置。

根据本发明,所用粘合剂包含至少一种配制剂,其:

-在温度TC下具有包含至少侧二烯单元X的聚合物链和包含至少2个亲二烯体端基Y的偶联分子的混合物的形式,其中排列所述X单元和所述Y基团以便能够在温度TDA下借助第尔斯阿尔德反应相互反应并键合在一起并且能够在温度TRDA下借助逆第尔斯阿尔德反应再生,

-在温度TA下具有三维网络的形式,其中聚合物链借助第尔斯阿尔德反应通过偶联分子相互连接,

其中TA<TRDA≤TC

其中温度TDA为0℃至100℃,优选25℃至70℃,且温度TRDA为50℃至200℃,优选80℃至150℃,且TDA严格低于TRDA

第尔斯阿尔德反应的温度TDA和逆第尔斯阿尔德反应的TRDA取决于聚合物链的X单元和偶联分子。选择后者使得第尔斯阿尔德反应的温度TDA有利地为0℃至100℃,更优选25℃至70℃,且逆第尔斯阿尔德反应的温度TRDA为50℃至200℃,优选80℃至150℃。

侧二烯单元X优选为包含至少一个,优选末端二烯官能X的侧单元,且选自由呋喃、环戊二烯和蒽组成的组。

因此,特别适于形成包含侧二烯单元X的聚合物链的单体的实例为:

这些分子例如为市售的或者可以以一个步骤合成(出版物Organic Letters,4(14),2365-2368;2002中所述的合成)。

根据本发明第一实施方案,聚合物链为由容许得到所需性能的不同单体得到的统计共聚物。

有利地,聚合物链具有比TDA更低的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf,优选-50℃至80℃,更优选-20℃至50℃。

因此,聚合物链在温度TDA下是充分可动的以便在聚合物链与偶联分子之间容易发生第尔斯阿尔德反应。

有利地,聚合物链可例如包含排列以具有与钟表部件的合适亲合力的侧单元。这些侧单元在钟表部件会经受的温度循环下也是稳定的。

排列以具有与钟表部件的合适亲合力的侧单元优选选自由硫醇、硫醚、硫酯、硫化物、硫代酰胺、羟基化合物、儿茶酚、胺、铵、氮化杂环如咪唑或吡啶、羧酸、酯和酐组成的组。

因此,用于将排列以具有与钟表部件的合适亲合力的侧单元引入已经包含侧单元X的聚合物链中的单体的特别合适的实例为:

这些分子为市售的。

有利地,聚合物链还可包含排列以将聚合物链的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf调整在TDA以下的侧单元。

排列以调整聚合物链的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的侧单元优选选自由可能官能化烷基链和苯基衍生物组成的组。因此,用于形成排列以调整聚合物的Tg或Tf的侧单元的合适市售单体的实例为甲基丙烯酸或丙烯酸酯、苯乙烯衍生物。以下可作为实例给出:甲基丙烯酸丁酯(高-甲基丙烯酸丁酯=20℃)、丙烯酸环己基酯(高-丙烯酸环己基酯=19℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg高-甲基丙烯酸叔丁酯=118℃)、甲基丙烯酸十二烷基酯(Tf高甲基丙烯酸十二烷基酯=-65℃)、丙烯酸2-乙氧基乙酯(Tg高丙烯酸2-乙氧基乙酯=-50℃)、丙烯酸乙酯(Tg高丙烯酸乙酯=-24℃)、丙烯酸己酯(Tg丙烯酸己酯=59℃)、苯乙烯(Tg苯乙烯均聚物=100℃)。

还容易理解一些排列以提供与钟表部件的合适亲合力的侧单元也可用于调整聚合物链的Tg或Tf。

有利地,共聚物链包含1-50%,优选1-30%侧单元X,1-50%,优选1-30%的排列以提供与钟表部件的合适亲合力的侧单元,和1-90%,优选20-70%的排列以调整链的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的侧单元。

统计聚合技术是本领域技术人员熟知的,不需要详细描述。特别合适的聚合方法为在溶液或乳液中自由基共聚。

关于偶联分子,它们的亲二烯体基团Y特别优选为选自由马来酰亚胺和马来酸酐组成的组的化合物的衍生物。

Y优选为马来酰亚胺的衍生物。

因此,偶联分子可有利地具有下式(I)的结构:

其中R1为被至少一个羟基或者N-甲基马来酰亚胺基团取代或未取代的烷基链,优选(CH2)n链,其中1<n<35,芳基链,优选苯基,或者PDMS(聚二甲基硅氧烷)链,或者以下形式的结构:

其中Y=-O-、-S-、-CH2-、-C(CH3)2-或者PDMS链或PEG(聚乙二醇)链。

市售的特别合适的偶联分子的实例为:

在以包含至少侧二烯单元X的聚合物链和包含至少2个亲二烯体端基Y的偶联分子的混合物的形式提供的配制剂中,偶联分子的量使得偶联分子的数目与侧二烯官能X的数目的比为0.5:2-1.2:2,优选等于1:2。

2个钟表部件使用装配和重新配置方法装配并可重新配置,所述方法包括步骤:

a)在溶剂(例如异丙醇、乙醇、甲基叔丁基醚、四氢呋喃)中制备包含至少一种配制剂的粘合剂的溶液,所述配制剂具有包含至少侧二烯单元X的聚合物链和包含至少2个亲二烯体端基Y的偶联分子的混合物的形式,其中排列所述X单元和所述Y基团以便能够在温度TDA下借助第尔斯阿尔德反应相互反应并键合在一起并且能够在温度TRDA下借助逆第尔斯阿尔德反应再生,

其中TA<TRDA≤TC,其中温度TDA为0℃至100℃,优选25℃至70℃,且温度TRDA为50℃至200℃,优选80℃至150℃,且TDA严格低于TRDA

b)将所述粘合剂溶液应用于待装配的钟表部件上,

c)在真空中干燥以消除溶剂,

d)将钟表部件放在高于或等于温度TDA且低于TRDA的温度下以通过第尔斯阿尔德反应借助偶联分子将聚合物链相互连接使得粘合剂为三维网络的形式,

e)如果需要重新配置钟表部件,将所述钟表部件加热至温度TC以借助逆第尔斯阿尔德反应使聚合物链和偶联分子的混合物再生,

f)重新配置钟表部件,

g)将钟表部件冷却至高于或等于温度TDA且低于TRDA的温度以通过第尔斯阿尔德反应借助偶联分子再次将聚合物链相互连接使得粘合剂再次为三维网络的形式,

h)如果需要的话,以再次重新配置钟表部件所需的次数重复步骤e)至g)。

因此,在环境温度下,在钟表部件的正常使用条件下,后者由于由聚合物链形成的三维网络而借助对钟表清洗操作具有抗性的粘合剂胶粘。在较高温度下,即至少在逆第尔斯阿尔德反应的温度TRDA下,聚合物链之间由偶联分子形成的桥断裂以打破三维网络。粘合剂的粘度降低使得然后可小心翼翼地重新配置各部件。将装置冷却并放在容许触发聚合物链与偶联分子之间的第尔斯阿尔德反应的温度下以重新形成三维网络并且使部件固定在其新位置上。

根据本发明第二实施方案,聚合物链为嵌段共聚物,其包含至少一个具有40℃至200℃的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的第一聚合物嵌段,优选60℃至150℃,和至少一个含有至少侧二烯单元X且具有比TDA更低的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf(优选-50℃至60℃,更优选-50℃至20℃)的第二聚合物嵌段。

根据本发明第三实施方案,聚合物链为嵌段共聚物,其包含在其各个末端的具有40℃至200℃,优选60℃至150℃的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的聚合物嵌段,和含有至少侧二烯单元X且具有比TDA更低的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf(优选-50℃至60℃,更优选-50℃至20℃)的中心聚合物嵌段。

根据这些第二和第三实施方案,聚合物链包含至少一个由具有40℃至200℃,优选60℃至150℃的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的聚合物嵌段形成的“硬”嵌段,和由包含至少侧二烯单元X且具有比TDA更低的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf(优选-50℃至60℃,更优选-50℃至20℃)的聚合物嵌段形成的“软”嵌段。

其中嵌段各自具有其自己的玻璃化转变温度或熔融温度的该软嵌段/硬嵌段结构有利地能使粘合剂具有两种性能:快速重新配置/固定和对清洗操作的抗性。

事实上,硬嵌段(具有较高的Tg或Tf)确保粘合剂在环境温度(≤25℃)下固化,并且确保钟表部件在高于硬嵌段的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的温度下精细且快速重新配置。硬嵌段起到与热熔粘合剂相同的作用。

通过偶联分子偶联的软嵌段(具有较低的Tg或Tf)能够在嵌段共聚物之间产生热可逆三维网络,因此确保对钟表清洗操作的抗性。如上所述,三维网络通过将由硬嵌段重新配置并固定的装置放在进行软嵌段与偶联分子之间的第尔斯阿尔德反应所需的温度下一些小时而形成。该软嵌段比TDA更低的低Tg或Tf容许链的高活动性,因此确保借助第尔斯阿尔德反应偶联。

有利地,具有40℃至200℃,优选60℃至150℃的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的“硬”聚合物嵌段为由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、苯乙烯、甲基丙烯酰胺或者乙烯基单体形成的均聚物或共聚物。特别适于得到具有60℃至150℃的玻璃化转变温度或熔融温度Tf的嵌段的单体的实例为甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙烯醇、苯甲酸乙烯酯、环己酸乙烯酯。

在“软”聚合物嵌段中,侧二烯单元X与上文定义的那些相同。

“软”聚合物嵌段可有利地为由容许得到所需性能的不同单体得到的共聚物。

因此,“软”聚合物嵌段可包含排列以具有与钟表部件的合适亲合力的侧单元。这些侧单元与上文关于统计共聚物定义的那些相同。

此外,“软”聚合物嵌段可包含排列以将所述“软”聚合物嵌段的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf调整在TDA以下的侧单元。这些单元与上文关于统计共聚物定义的那些相同。

嵌段共聚技术是本领域技术人员熟知的,不需要详细描述。

优选可使用两种合成路线得到嵌段共聚物。第一可能的路线为嵌段的顺序合成。该路线可包括以下步骤,例如:

-阴离子苯乙烯聚合以得到硬聚合物嵌段

-苯乙烯的链端官能化以得到大分子引发剂

-甲基丙烯酸糠基酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羟基乙酯的原子转移自由基聚合(ATRP)以由大分子引发剂(=官能聚苯乙烯)得到软聚合物嵌段

或者还有:

-甲基丙烯酸糠基酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羟基乙酯由二官能引发剂(例如PhCOCHCl2)可控自由基聚合以得到二官能软嵌段

-通过可控自由基聚合由大分子引发剂(=二官能软嵌段)生长苯乙烯嵌段

第二可能路线为通过两个硬和软嵌段之间的“点击化学”合成。该路线可包括以下步骤,例如:

-通过甲基丙烯酸糠基酯/甲基丙烯酸羟基乙酯/甲基丙烯酸丁酯的炔烃官能共聚物的ATRP合成

-甲基丙烯酸糠基酯/甲基丙烯酸羟基乙酯/甲基丙烯酸丁酯的炔烃官能共聚物与下文所示市售氮化物官能聚苯乙烯的点击化学偶联:

包含硬嵌段和软嵌段的嵌段共聚物的实例显示于下文中:

2个钟表部件使用装配和重新配置方法装配并且可重新配置,所示方法包括步骤:

a)在溶剂(例如异丙醇、乙醇、甲基叔丁基醚、四氢呋喃)中制备包含至少一种配制剂的粘合剂的溶液,所述配制剂具有嵌段共聚物链和包含至少2个亲二烯体端基Y的偶联分子的混合物的形式,所述嵌段共聚物链包含至少一个具有40℃至200℃的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的第一聚合物嵌段,和至少一个含有至少侧二烯单元X且具有低于温度TDA的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的第二聚合物嵌段,其中排列所述X单元和所述Y基团以便能够在温度TDA下借助第尔斯阿尔德反应相互反应并键合在一起并且能够在温度TRDA下借助逆第尔斯阿尔德反应再生,

其中TA<TRDA≤TC,其中温度TDA为0℃至100℃,优选25℃至70℃,且温度TRDA为50℃至200℃,优选80℃至150℃,且TDA严格低于TRDA,且温度TC高于第一聚合物嵌段的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf,

b)将所述粘合剂溶液应用于待装配的钟表部件上

c)例如在真空中干燥以消除溶剂

d)将钟表部件放在高于或等于第一聚合物嵌段的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的温度下以精细地重新配置钟表部件

e)冷却至低于或等于第一聚合物嵌段的玻璃化转变温度Tg或熔融温度Tf的温度以使胶粘装置固定

f)例如通过放在炉中,将钟表部件放在高于或等于温度TDA且低于TRDA的温度下一些小时以通过第尔斯阿尔德反应借助偶联分子将嵌段共聚物链相互连接使得粘合剂为三维网络的形式

g)如果需要重新配置钟表部件,将所述钟表部件加热至温度TC以借助逆第尔斯阿尔德反应使嵌段共聚物链和偶联分子的混合物再生

h)重新配置钟表部件

i)重复步骤e)-f)

j)如果需要的话,以再次重新配置钟表部件所需的次数重复步骤g)-i)。

嵌段结构的优点是钟表部件的装置可使用热重新配置并且通过将硬嵌段冷却而快速固定,同时保持软嵌段的挠性使得它们具有足够的活动性以便能够通过在低于硬嵌段的玻璃化转变温度或熔融温度Tf的温度下与偶联分子第尔斯阿尔德反应而反应。

聚合物链的合成实施例:

实施例1:

聚合物链通过以下单体的自由基聚合而以统计共聚物的形式合成:

a)甲基丙烯酸糠基酯

b)丙烯酸2-羧乙酯

c)丙烯酸羟基乙酯

d)甲基丙烯酸十二烷基酯

其中使用以下操作方法:

将甲基丙烯酸糠基酯(1.06mL,6.9毫摩尔)、丙烯酸2-羧基乙酯(0.41mL,3.5毫摩尔)、丙烯酸羟基乙酯(0.39mL,3.5毫摩尔)、甲基丙烯酸十二烷基酯(2.70mL,9.2毫摩尔)放在包含甲苯(3mL)并预先用氮气除气的Schlenk烧瓶中。将反应介质用氮气鼓泡5分钟。加入0.5mL的0.228摩尔/升偶氮双异丁腈(AIBN)溶液。将反应介质搅拌并加热至80℃24小时。将聚合物在冷甲醇中凝结并以凝胶的形式得到(收率=75%)。

得到以下统计共聚物:

为形成可重新配置热熔粘合剂,将上述聚合物链放在甲苯溶液中,然后与偶联剂4,4'-(亚甲基二-对-亚苯基)二马来酰亚胺(3.4毫摩尔,1.2g)混合。

然后使该溶液沉积到待根据上述协议装配的钟表部件上。

实施例2:

聚合物链使用以下操作方法以A-B-A嵌段共聚物的形式合成:

将甲基丙烯酸糠基酯(3mL,19.2毫摩尔)、甲基丙烯酸羟基乙酯(1.6mL,12.8毫摩尔)、甲基丙烯酸十二烷基酯(5.6mL,19.2毫摩尔)、催化剂Ru(Ind)Cl/PPh3)2(10mg)、二官能引发剂CHCl2(COPh)的溶液(0.32mL的400毫摩尔/升甲苯溶液)和n-Bu3N的甲苯溶液(0.64mL的0.27毫摩尔/升溶液)放入包含甲苯(6mL)并预先用氮气除气的Schlenk烧瓶中。将反应介质用氮气鼓泡5分钟,然后搅拌并加热至80℃24小时。使反应介质在丙酮中沉淀。将沉淀物通过离心分离,溶于甲苯中,然后在甲醇中凝结。将聚合物真空干燥,然后作为大分子引发剂用于下一步骤。为此,制备大分子引发剂聚合物在甲苯(2mM)中的溶液。然后将2M聚合物大分子引发剂溶液(7.1mL,0.0142毫摩尔)、催化剂Ru(Ind)Cl/PPh3)2(10mg)和甲基丙烯酸甲酯(0.76mL,7.1毫摩尔)放入Schenk烧瓶中。将混合物在80℃下加热并搅拌24小时。使反应介质在丙酮中沉淀。将沉淀物通过离心分离,溶于甲苯中,然后在甲醇中凝结。将聚合物真空干燥,然后作为大分子引发剂用于下一步骤。

得到以下嵌段共聚物:

为形成可重新配置热熔粘合剂,将先前所述聚合物链放在甲苯溶液中,然后与偶联剂4,4'-(亚甲基二-对-亚苯基)二马来酰亚胺(134mg,0.375毫摩尔)混合。

然后使该溶液沉积到待根据上述协议装配的钟表部件上。

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