含有活性酶的压敏粘合剂的制作方法

文档序号:15204683发布日期:2018-08-21 07:21阅读:186来源:国知局
本公开整体涉及粘合剂领域,具体地涉及含有活性酶的压敏粘合剂领域。
背景技术
:粘合剂已用于多种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。粘合带通常包括背衬或基材以及粘合剂。一类粘合剂,即压敏粘合剂,对于许多应用是特别有用的。本领域普通技术人员熟知压敏粘合剂在室温下具有包括如下在内的某些特性:(1)有力且持久的粘着性,(2)用手指轻轻一压就能粘附,(3)足够的固定在粘附体上的能力,和(4)足够的内聚强度以从粘附体干净地移除。已经发现可良好地用作压敏粘合剂的材料是这样的聚合物,这种聚合物被设计和配制成表现出所需的粘弹性,从而获得粘着力、剥离粘附力以及剪切保持力的期望平衡。用于制备压敏粘合剂最常用的聚合物为天然橡胶、合成橡胶(例如,苯乙烯/丁二烯共聚物(sbr)和苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(sis)嵌段共聚物)、各种(甲基)丙烯酸酯(例如,丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物和有机硅。这些类型的材料各有优点和缺点。粘合剂,特别是压敏粘合剂在诸如医学、电子和光学行业之类的领域中的使用与日俱增。除了传统的粘着性、剥离粘着力和剪切强度之外,这些行业的需求寄予了粘合剂另外的要求。已经研究出制备和递送压敏粘合剂的新种类的材料和新技术以符合压敏粘合剂的日益苛刻的性能要求。技术实现要素:本文公开了压敏粘合剂制品、粘合剂层压体以及制备和使用压敏粘合剂制品的方法。公开了压敏粘合剂制品,包含基材以及与基材接触的压敏粘合剂层,其中压敏粘合剂层包含压敏粘合剂基质以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶。还公开了粘合剂层压体,包括第一基材、第二基材以及与第一基材和第二基材接触的压敏粘合剂层。压敏粘合剂层包含压敏粘合剂基质以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶。另外,公开了制备和使用压敏粘合剂制品的方法。在一些实施方案中,制造粘合剂制品的方法包括提供具有第一主表面和第二主表面的第一基材,提供压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物,使压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物接触第一基材的第一主表面,以及将压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物形成为压敏粘合剂层。压敏粘合剂层或压敏粘合剂前体混合物组合物包含聚合物基质或预聚合反应混合物以及分散在聚合物基质或预聚合反应混合物中的至少一种活性酶。如上所述,粘合剂制品可以用于制备层压体制品。具体实施方式粘合剂,特别是压敏粘合剂在诸如医学、电子和光学行业之类的领域中的使用与日俱增。除了传统的粘着性、剥离粘附力和剪切强度之外,这些行业的需求寄予了粘合剂另外的要求。为符合对压敏粘合剂日益苛刻的性能要求,需要新型材料。仍然存在对粘合剂,尤其是具有改性特性的压敏粘合剂的需求。一种改性压敏粘合剂特性的方法是使用改性添加剂。在粘合剂层的整体添加改性添加剂可显著改变粘合剂层的特性,并且根据改性添加剂,制备这种改性粘合剂可为昂贵和劳动密集的。例如,利用导电性粒子遍布粘合剂整体对光学透明的粘合剂进行改性以使所述粘合剂成为防静电或导电性的过程可极大损害粘合剂的光学特性。另外,遍布粘合剂整体的防静电或导电性添加剂的混合可为粘合剂制剂增加加工时间或加工步骤以及如果例如所述添加剂相对昂贵(例如,银粒子),则增加最终制剂的花费。因此,需要使用能够改性压敏粘合剂的一些特性而不会不利地影响压敏粘合剂的其它特性的添加剂。在本公开中,描述了包含基材以及与基材接触的压敏粘合剂层的压敏粘合剂制品。压敏粘合剂层包含压敏粘合剂基质以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶。已发现将活性酶加入到压敏粘合剂基质中不会不利地影响压敏粘合剂基质的特性,并向压敏粘合剂基质加入多种有利的特性。令人惊讶的是,含有酶的粘合剂组合物的加工,诸如在例如固化过程中暴露于高温和/或uv辐射,不会不利地影响分散在压敏粘合剂基质内的酶的活性。此外,令人惊讶地发现,分散在压敏粘合剂基质内的酶在3个月至超过一年的长时间内保持活性。如上所述,分散在压敏粘合剂基质内的活性酶的存在不会不利地影响压敏粘合剂基质的特性。因此,常规压敏粘合剂特性,诸如剥离强度、剪切保持力和粘着性,对于其中分散有或没有活性酶的压敏粘合剂基质都基本相同。另外,在压敏粘合剂基质为光学清晰或光学透明的情况下,光学特性类似地不受分散的活性酶的影响。将活性酶分散在压敏粘合剂基质中存在许多优点。活性酶具有分解和消化有机残余物的能力。因此,存在于压敏粘合剂基质中的活性酶可以分解并消化与压敏粘合剂基质接触的表面上的少量有机残余物。这种特征具有许多应用,其中包括在光学装置中使用粘合剂层以及在伤口敷料中使用粘合剂层。在光学装置中,粘合剂层很多情况下用于将膜粘附至基材、将膜粘附至膜或将基材粘附至基材。粘合剂层通常是压敏粘合剂层。在这些应用中,粘合剂层通常是光学透明的,使得可见光无阻碍地穿过压敏粘合剂基质。这种高水平的透射不仅是出于光学装置的功能的需要,而且也是出于美学原因。例如,如果光学装置是诸如计算机监视器屏幕或移动电话屏幕之类的显示装置,则会破坏可见光通过的粘合剂层的存在是非常不期望的。破坏可以采取多种形式,诸如产生雾度且缺乏清晰度的光散射,使显示屏看起来不美观的黄变,或者给显示屏带来不期望的外观的气泡或其它小的光学缺陷。这些缺陷中许多可以通过材料的选择和光学装置层的层压方法来减少或消除。例如,已经开发了宽泛范围的光学透明的压敏粘合剂。另外,这些光学透明的压敏粘合剂中许多被选择为热稳定的以防止黄变。已经设计了多种层压技术和方法(诸如使用粘合剂表面的微观结构)来消除层之间的空气截留并因此防止在层压的压敏粘合剂基质的粘结线中形成气泡。已经证明此类材料和技术是非常成功的,但是它们不能防止由于在粘合剂层被层压到的光学基材或膜的表面上存在污染而导致的光学缺陷的形成。例如,如果玻璃基材具有粉尘或其它污染物粒子存在,则当将粘合剂层层压至该玻璃基材时,污染物将被永久捕获。被捕获的污染物不仅本身是不期望的,而且还可以形成气泡形成的轨迹。由于污染物在基材和粘合剂层之间形成阻隔,所以捕获的空气可以并且将会迁移到此点,并且因此可以产生比污染物粒子本身更大的光学缺陷。过去,防止此类缺陷的唯一方法是仔细清洁基材表面并尽可能保持层压进行的环境清洁。尽管做出了这些努力,如果形成了此类缺陷,则唯一的选择是废弃层压体,或者移除粘合剂层、重新清洁基材表面并再试一次。所有这些选择都是昂贵、耗时且劳动密集的。因此,分散在本公开的压敏粘合剂基质中的酶具有能够分解并消化与压敏粘合剂表面接触的存在的少量有机污染物的优点。因此,诸如粉尘和指纹之类的本质上有机的污染物可以通过压敏粘合剂层移除,而不需要拆除和重新形成层压体。此外,越来越多的层压,包括光学层压,由消费者或小规模完成,因此诸如清洁室环境等等的专用条件是不可能的。例如,如果消费者购买零售市场的屏幕保护膜以层压至诸如电视机、计算机监视器、智能手机或平板电脑之类的屏幕,则这种层压必须在消费者的当地环境中手工进行,而不是在受控制的工业条件下或者使用专业的层压装置进行。本公开的粘合剂层的另一个优点是在伤口敷料中使用粘合剂层。常常在伤口敷料中使用粘合剂层以将伤口敷料保持在适当的位置。另外,抗菌剂和药物已经分散在压敏粘合剂层内以防止感染或将药物递送到伤口。然而,本公开的压敏粘合剂层具有非常不同的特征,即它们含有能够从伤口去除死皮组织的活性酶。从伤口移除死皮组织是一种被称为清创的过程,是伤口愈合所需要的。同时,不需要移除活组织,因为这会妨碍伤口愈合。因此,人们已经非常小心地开发了不粘附伤口的用于伤口敷料的粘合剂层,使得在移除伤口敷料时,粘合剂层不会从伤口移除组织。然而,在本发明的粘合剂制品中,分散在压敏粘合剂基质中的活性酶能够分解并消化少量死皮组织,而不接触活皮组织。通过这种方式,伤口清创可以通过将具有活性酶的伤口敷料放置在伤口上适当位置处来简单地实现。另外,本公开的制品可以用于防止和/或移除生命表面(诸如牙齿和伤口)上的生物膜,以及从无生命表面(例如像台面、桌面、门把手、键盘、触摸面板、床栏、厕所表面、地板、管道等等)移除生物膜。如本文所用,术语“粘合剂”是指可用于将两个粘附体粘附在一起的聚合物组合物。粘合剂的实例为热活化粘合剂和压敏粘合剂。本领域普通技术人员熟知压敏粘合剂在室温下具有包括如下在内的特性:(1)有力且持久的粘着性,(2)用手指轻轻一压就能粘附,(3)足够的固定在粘附体上的能力,和(4)足够的内聚强度以从粘附体干净地移除。已经发现可良好地用作psa的材料是这样的聚合物,这种聚合物被设计和配制成表现出所需的粘弹性,从而获得粘着力、剥离粘附力以及剪切保持力的期望平衡。获得特性的适当平衡不是简单的方法。如本文所用,术语“活性酶”是指未变得无活性并因此能够用作酶的酶。酶是大分子生物催化剂。酶加速或催化化学反应。方法开始时的分子称为底物,并且酶将这些分子转化成不同的分子,称为产物。大多数酶是蛋白质,但少数是催化性rna分子。酶的特异性来自它们独特的三维结构。就底物和它们催化的反应而言,酶是高度特异性的。有六种主要的酶类:水解酶;异构酶;连接酶;裂解酶;氧化还原酶;和转移酶。水解酶诸如在消化过程中分解蛋白质、碳水化合物和脂肪。它们通过加入水分子来实现这个过程,因此命名为水解酶。异构酶催化同一分子内化学基团的重排。连接酶通过使用能量源催化两个底物分子之间的化学键的形成。裂解酶通过加入或减去化学基团来催化原子之间的双键形成。氧化还原酶使氧化还原(原子失去电子到另一个原子的过程)成为可能。转移酶将化学基团从一个分子转移到另一个分子。人体含有来自各类的许多酶。如本文所用,术语“清创”根据其在医学和牙科领域中正常理解的含义来使用。清创是医学移除死亡、受损或感染的组织以改善剩余健康组织的愈合潜能。在口腔卫生和牙科领域,清创是指移除已经积聚在牙齿上的牙斑和牙结石。如本文所用,术语“生物膜”是指其在生物科学中常常使用的定义,并且是指本公开的含酶粘合剂制品可用于防止和/或移除的不期望的特征。生物膜是细胞在表面上彼此粘附的任何微生物群体。这些贴壁细胞很多情况下嵌入胞外聚合物质(eps)的自产基质内。生物膜胞外聚合物质,也被称为粘液(但不是所有描述为粘液的物质都是生物膜),是一种聚合物聚集体,通常由胞外dna、蛋白质和多糖构成。生物膜可在生命表面或非生命表面上形成,并且可以在自然、工业和医院环境中流行。如本文所用,描述表面的术语“无生命的”根据其常规理解的含义来使用,并且是指非生命表面。无生命表面的示例包括例如台面、桌面、门把手、键盘、触摸面板、床栏、厕所表面、地板、管道等等。如本文所用,术语“光学透明的”指在可见光光谱(约400至约700纳米)的至少一部分具有高透光率并呈现出低雾度的粘合剂或制品。光学透明材料在400至700nm波长范围内通常具有至少约90%的光透射率和低于约2%的雾度。可采用例如astm-d1003-95的方法来测定光透射率和雾度这两者。术语“室温”和“环境温度”可互换使用,并且是指20℃-25℃的温度。除非另外指明,否则温度假设为环境温度。术语“玻璃化转变温度”和“tg”可互换使用。除非另外指明,否则当测量时,tg使用标准技术(通常为10℃/分钟的加热速率)使用dsc(差示扫描量热法)来测量。更典型地,tg不是测量的,而是使用熟知的fox公式使用由单体供应商提供的单体tg值来计算,如本领域技术人员所熟知的。本文公开了包含基材以及与基材接触的压敏粘合剂层的压敏粘合剂制品。压敏粘合剂层包含压敏粘合剂基质以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶。多种多样的基材适用于本公开的压敏粘合剂制品中。基材可以是刚性、半刚性或柔性的。刚性基材的示例包括玻璃板、相对厚的聚合物板诸如聚碳酸酯(pc)板或聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板、陶瓷、金属板或者装置的外表面。半刚性基材的示例包括相对厚的聚合物膜(单一膜或多层膜)、厚金属箔等等。柔性基材的示例包括带背衬、膜(包括光学膜和非光学膜两者)和剥离衬件。基材的选择可以是根据压敏粘合剂制品的期望用途而广泛变化的。在一些实施方案中,压敏粘合剂制品用于非生物应用,诸如涉及光学膜和光学基材的光学应用。在其它实施方案中,压敏粘合剂制品用于生物应用中,诸如伤口敷料、牙齿美白或牙斑移除条,并且防止表面的生物膜和/或从表面移除生物膜,其中表面可以是生物表面或无生命的表面。这些实施方案中的每一个都具有合适类型的基材。此外,其它应用也适用于本公开的压敏粘合剂制品。在一些实施方案中,压敏粘合剂制品可用于制造光学制品或光学元件。如本文所用,术语“光学元件”是指具有光学效应或光学应用的制品。光学元件可用于例如电子显示器、建筑应用、运输应用、投影应用、光子学应用和图形应用。合适的光学元件包括但不限于屏幕或显示器、触摸面板、阴极射线管、偏振器、反射器等等。任何合适的光学膜都可用于制品中。如本文所用,术语“光学膜”是指可用于产生光学效应的膜。光学膜通常为含聚合物的膜,其可为单层或多层的。光学膜为柔性的并且可具有任何合适的厚度。这些光学膜相对于电磁波谱的一些波长(例如,在电磁波谱的可见、紫外或红外区中的波长)通常是至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光学透明的或者漫射的。示例性光学膜包括但不限于:可见的镜面膜、颜色镜面膜、日光反射膜、红外反射膜、紫外反射膜、反射偏振膜(例如增亮膜、诸如反射式偏光增亮膜的反射式偏光膜)、吸收性偏振器膜、光学透明的膜、有色膜以及抗反射性膜。一些光学膜具有多层,诸如含聚合物材料(例如,含有或不含有染料的聚合物)的多层或含金属材料和聚合物材料的多层。一些光学膜具有折射率不同的聚合物材料的交替的层。其它光学膜具有交替的聚合物层和含金属层。示例性光学膜描述于以下专利中:美国专利6,049,419(wheatley等人);美国专利5,223,465(wheatley等人);美国专利5,882,774(jonza等人);美国专利6,049,419(wheatley等人);美国专利re34,605(schrenk等人);美国专利5,579,162(bjornard等人);以及美国专利5,360,659(arends等人)。光学制品或光学元件中的基底可具有多种功能,例如提供柔韧性、刚度、强度或支承、反射性、抗反射性、偏振或透射性(如,对不同波长的选择性透射)。即,基材可以是柔性的或刚性的;反射性的或非反射性的;视觉透明的;着色但透射的,或不透明的(诸如不可透射的);以及偏振的或非偏振的。示例性的基底包括但不限于电子显示器(如液晶显示器或阴极射线管)的外表面、窗口或玻璃窗的外表面、光学元件(如反射器、偏振器、衍射光栅、反射镜、触摸板或透镜)的外表面、另一种膜,例如装饰膜或另一种光学膜,等。聚合物基材的代表性示例包括那些含有下列物质的基材:聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯(例如,聚甲基丙烯酸甲酯)、聚氨酯、聚乙烯醇、聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚氯乙烯、聚酰亚胺、三醋酸纤维素、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物等等。在一些实施方案中,基材包括包含聚酯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃或它们的组合或共混物的光学膜。在其它实施方案中,压敏粘合剂制品用于伤口敷料应用中。在这些应用中,基材通常为多孔幅材。多孔幅材可充当压敏粘合剂层的支承层或载体层,或者多孔幅材可充当整个伤口敷料制品的背衬层。多孔幅材的可取之处在于其易于允许伤口渗出液、水汽和空气通过。因此,多孔幅材通常是液体可透过的。可使用多种多样的材料来制备多孔幅材。合适的材料通常是挠性的,并可以是织物、非织造或织造的聚合物膜、金属、纸和/或它们的组合。对于某些实施例,可能期望使用开孔或闭孔泡沫,例如美国专利号6,548,727和5,409,472中所公开的那些。合适的多孔幅材包括针织物、织造物(例如稀纱布和纱布)、非织造物(包括纺粘的非织造物)、挤出的多孔片材和穿孔片材。多孔幅材中的孔(即开口)具有足够的尺寸和足够的数目,以促进高透气性。在一些实施例中,多孔幅材每平方厘米有至少1个孔。在一些实施例中,多孔基材每平方厘米具有不超过225个孔。在一些实施例中,孔的平均开口尺寸(即开口的最大尺寸)为至少0.1毫米。在一些实施例中,孔的平均开口尺寸(即开口的最大尺寸)不超过0.5厘米。在一些实施方案中,多孔幅材的基重为至少5克/米2。在一些实施方案中,多孔幅材的基重不大于200克/米2。所述多孔幅材通常是挠性但抗撕扯的。多孔幅材的厚度通常为至少0.0125毫米。在一些实施例中,多孔幅材的厚度不超过4毫米。多孔幅材可以是不透明或半透明的,或者可以有多种不同的颜色。多孔幅材的材料包括各种各样的材料,包括:纸;天然或合成纤维;由材料如棉、人造丝、羊毛、大麻、黄麻、尼龙、聚酯、聚乙酸酯、聚丙烯酸类、藻酸酯、乙烯-丙烯-二烯橡胶、天然橡胶、聚酯、聚异丁烯、聚烯烃(例如聚丙烯、聚乙烯、乙烯丙烯共聚物和乙烯丁烯共聚物)、聚氨酯(包括聚氨酯泡沫)、乙烯基类(包括聚氯乙烯和乙烯-醋酸乙烯酯)、聚酰胺、聚苯乙烯、玻璃纤维、陶瓷纤维和/或它们的组合制造的线和纱。另外,如上所述,本公开的压敏粘合剂制品可用于防止和/或移除生物膜。酶可以干扰、破坏、移除、抑制或禁用微生物在感测机制中使用以形成生物膜和/或分解胞外聚合物质(eps)的信号分子。eps分解酶可包括糖酶(例如纤维素、葡聚糖酶)和蛋白酶(例如氨肽酶、弹性蛋白酶),它们可分别分解作为eps主要成分的多糖和蛋白质。纤维素酶裂解纤维素的1,4-β-d-糖苷键,葡聚糖酶分解作为由微生物分泌的多糖的葡聚糖,氨肽酶水解多肽的氨基端的末端肽键,并且弹性蛋白酶分解弹性蛋白或胶原成分,从而瓦解生物膜的eps基质。许多参考文献描述了使用酶防止或移除生物膜,包括美国专利公布2007/0264715(robinson等人)和2009/0159533(lee等人)以及美国专利7,494,810(kuhner等人)。因此,本公开的压敏粘合剂制品可用于除了伤口敷料之外的医疗和牙科制品中,例如像用于牙齿美白或牙斑移除条,并且用于防止各种无生命表面(例如键盘、触摸面板、马桶表面等等)的生物膜和/或从各种无生命表面移除生物膜。这些制品可以用于多种环境,工业环境、家庭、医院等等。用于防止无生命表面的生物膜和/或从无生命表面移除生物膜的物品有时被称为“表面条”。表面条可以暂时粘附至表面以移除生物膜,或者它们可以保持长时间粘附到表面以防止表面上形成生物膜。本公开的压敏粘合剂制品还包含压敏粘合剂基质。根据待使用压敏粘合剂的具体用途,宽泛范围的压敏粘合剂基质是合适的。通常,压敏粘合剂基质包含聚脲压敏粘合剂聚合物、嵌段共聚物压敏粘合剂聚合物、有机硅压敏粘合剂聚合物或基于(甲基)丙烯酸酯的压敏粘合剂聚合物中的至少一种。可用于本公开中的聚脲压敏粘合剂包括例如在wo00/75210(kinning等人)和在美国专利公布2011/0123800(sherman等人)中公开的那些。这些聚脲压敏粘合剂通常不含有机硅重复单元,并且通常包括聚亚烷基氧重复单元。嵌段共聚物压敏粘合剂通常包含a-b型或a-b-a型弹性体,其中a表示热塑性聚苯乙烯嵌段,而b表示聚异戊二烯、聚丁二烯或聚(乙烯/丁烯)和树脂的橡胶态嵌段。可用于嵌段共聚物压敏粘合剂中的各种嵌段共聚物的示例包括直链、放射状、星形和递变苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物,诸如可购自壳牌化学公司(shellchemicalco.)的“kratond1107p”以及可购自埃尼化工弹性体美洲有限公司(enichemelastomersamericas,inc.)的“europrenesolte9110”;直链苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物,诸如可购自壳牌化学公司(shellchemicalco.)的“kratong1657”;直链苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物,诸如可购自壳牌化学公司(shellchemicalco.)的“kratong1750x”;以及直链、放射状和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,诸如可购自壳牌化学公司(shellchemicalco.)的“kratond1118x”以及可购自埃尼化工弹性体美洲有限公司(enichemelastomersamericas,inc.)的“europrenesolte6205”。聚苯乙烯嵌段趋于形成球状、圆柱状或片状的畴,这使得嵌段共聚物压敏粘合剂具有两相结构。与橡胶相相关的树脂通常产生压敏粘合剂中的粘性。橡胶相相关树脂的示例包括:脂族烯烃衍生的树脂,诸如可购自goodyear公司的“escorez1300”系列和“wingtack”系列;松香酯,诸如可购自赫尔克里公司(herculesinc.)的“foral”系列和“staybelite”酯10;氢化烃,诸如可购自埃克森公司(exxon)的“escorez5000”系列;聚萜烯,例如“piccolytea”系列;以及来源于石油或松节油来源的萜烯酚醛树脂,诸如可购自赫尔克里公司(hercules,inc.)的“piccofyna100”。与热塑性相相关的树脂趋于使压敏粘合剂变硬。热塑性相相关树脂包括多环芳族烃,诸如可购自赫尔克里公司(herculesinc.)的“picco6000”系列的芳族烃树脂;香豆酮-茚树脂,诸如可购自neville公司(neville)的“cumar”系列;以及来源于煤焦油或石油并具有高于约85℃的软化点的其它高溶解度参数树脂,诸如可购自阿莫科公司(amoco)的“amoco18”系列的α-甲基苯乙烯树脂、可购自赫尔克里公司(hercules,inc.)的“piccovar130”烷基芳族聚茚树脂以及可购自赫尔克里公司(hercules)的“piccotex”系列的α-甲基苯乙烯/乙烯基甲苯树脂。可针对特殊用途加入其它材料,包括橡胶相增塑烃油,诸如可购自利安德石油化工公司(lydondellpetrochemicalco.)的“tufflo6056”、可购自雪佛龙公司(chevron)的聚丁烯-8、可购自威特科公司(witco)的“kaydol”,以及可购自壳牌化学公司(shellchemicalco.)的“shellflex371”;颜料;抗氧化剂,诸如均可购自汽巴-嘉基公司(ciba-geigycorp.)的“irganox1010”和“irganox1076”、可购自优耐陆化工公司(uniroyalchemicalco.)的“butazate”、可购自美国氰胺公司(americancyanamid)的“cyanoxldtp”以及可购自孟山都公司(monsantoco.)的“butasan”;抗臭氧剂,诸如可购自杜邦公司(dupont)的一种二丁基二硫代氨基甲酸镍“nbc”;液体橡胶,例如“vistanexlmmh”聚异丁烯橡胶;和紫外光抑制剂,诸如可购自汽巴-嘉基公司(ciba-geigycorp)的“irganox1010”和“tinuvinp”。有机硅压敏粘合剂通常包含两种主要组分,即聚合物或胶以及增粘树脂。聚合物通常是高分子量聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷,其在聚合物链的末端含有残余的硅醇官能团(sioh),或者是包含聚二有机硅氧烷软链段和脲或草酰胺封端硬链段的嵌段共聚物。增粘树脂一般为由三甲基硅氧基(osime3)封端并还包含一些残余硅醇官能团的三维硅酸酯结构。增粘树脂的示例包括得自纽约沃特福德的通用电气公司有机硅树脂部门(generalelectricco.,siliconeresinsdivision,waterford,ny)的sr545和得自加州托伦斯的美国信越有机硅公司(shin-etsusiliconesofamerica,inc.,torrance,ca)的mqd-32-2。典型有机硅压敏粘合剂的制造描述于美国专利2,736,721(dexter)中。有机硅脲嵌段共聚物压敏粘合剂的制造描述于美国专利5,214,119(leir等人)中。可以将其他材料加入以用于特殊用途,所述材料包括颜料、增塑剂和填料。填料的用量通常为每100份有机硅压敏粘合剂中的0份至10份的量。可被使用的填料的示例包括氧化锌、二氧化硅、炭黑、颜料、金属粉末和碳酸钙。一类特别合适的含硅氧烷的压敏粘合剂是具有草酰胺封端的硬链段的那些压敏粘合剂,诸如美国专利7,981,995(hays)和美国专利7,371,464(sherman)中描述的那些压敏粘合剂。(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂的玻璃化转变温度通常为约0℃或更低,并且可包括从100至80重量%的c3-c12烷基酯组分,诸如例如丙烯酸异辛基酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯以及0至20重量%的极性组分,诸如例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯-醋酸乙烯酯单元、n-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大分子单体。一般来讲,丙烯酸类压敏粘合剂包含0至20重量%的丙烯酸和100至80重量%的丙烯酸异辛基酯。丙烯酸类压敏粘合剂可为自发粘或发粘的。用于丙烯酸类树脂的可用增粘剂有,诸如可购自赫尔克里公司(hercules,inc.)的“foral85”的松香酯,诸如“piccotexlc-55wk”的芳族树脂,诸如可购自赫尔克里公司(hercules,inc.)的“piccotac95”的脂族树脂,以及诸如以商品名“piccolytea-115”和“zonarezb-100”购自亚利桑那化学公司(arizonachemicalco.)的α-蒎烯和β-蒎烯的萜烯树脂。可以加入其它材料以用于特殊用途,这些材料包括氢化丁基橡胶、颜料和用于部分地硫化粘合剂的固化剂。尤其合适的一类压敏粘合剂是光学透明的粘合剂。在一些实施方案中,光学透明的粘合剂的透射率%为95%或更大或者甚至99%或更大。此外,在一些实施例中,光学透明的粘合剂的浊度值为3%或更小、或者甚至为1%或更小。在一些实施例中,光学透明的粘合剂的透明度值为99%或更大。在一些实施方案中,粘合剂是一种光学透明的压敏粘合剂。压敏粘合剂组分可以是单一的压敏粘合剂或者压敏粘合剂可以是两种或更多种压敏粘合剂的组合。如上所述,可用于本公开的光学透明的压敏粘合剂包括例如,基于聚脲压敏粘合剂聚合物、嵌段共聚物压敏粘合剂聚合物、有机硅压敏粘合剂聚合物或基于(甲基)丙烯酸酯的压敏粘合剂聚合物的那些压敏粘合剂。在需要光学透明度的一些实施方案中,本公开的压敏粘合剂制品是光学透明的。这意味着所选择的基材是光学透明的,压敏粘合剂基质是光学透明的,并且分散在压敏粘合剂基质内的活性酶不会妨碍压敏粘合剂制品的光学透明度。在其它实施方案中,不需要光学透明度,并且更宽泛范围的基材和压敏粘合剂基质是合适的。本公开的压敏粘合剂制品还包含至少一种活性酶。宽泛范围的活性酶是合适的。通常,活性酶包括酰胺酶、糖酶、纤维素酶、脱氨酶、酯酶、脂肪酶、磷脂酶、核酸酶、氧化还原酶、过氧化物酶、蛋白酶、羧肽酶、巯基还原酶、酰化酶、氨基环化酶、弹性蛋白酶、内酯酶或溶菌酶中的至少一种。活性酶的组合也是可能的。在一些实施方案中,活性酶在环境温度下保持活性至少1个月。在其它实施方案中,活性酶在环境温度下保持活性至少6个月,或者在环境温度下保持活性甚至一年或更长。加入的活性酶的量可根据需要而变化。通常,活性酶以基于压敏粘合剂基质的总重量的0.1至2.0重量%范围内的量分散在压敏粘合剂基质内。另外,在一些实施方案中,可能需要使用载体剂来分散活性酶,然后将载体剂/酶组合物分散在压敏粘合剂基质中。特别合适的载体剂的示例包括聚乙二醇和官能化聚乙二醇,诸如丙烯酸酯官能的聚乙二醇。合适的载体剂的示例包括可从马萨诸塞州沃德山的阿法埃莎公司(alfaaesar,wardhill,ma)商购获得的peg200以及可以商品名sr259从宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司(sartomer,exton,pa)商购获得的聚乙二醇(200)二丙烯酸酯或peg(200)da。除活性酶之外,本公开的压敏粘合剂制品还可包括一种或多种任选的添加剂,只要这些任选的添加剂不干扰所需的粘合特性或酶的活性。合适的添加剂的示例包括增粘树脂、增塑树脂、抗氧化剂以及它们的组合。在具有有机硅压敏粘合剂基质的实施方案中,很多情况下加入有机硅增粘树脂。有机硅增粘树脂的示例包括可商购获得的mq树脂。在许多实施方案中,将增塑树脂加入到压敏粘合剂基质中。这些增塑树脂中许多是液体的,并且肉豆蔻酸异丙酯是特别合适的增塑树脂。如上所述,本公开的压敏粘合剂制品具有不受分散的活性酶影响的特性。这意味着含有分散的活性酶的压敏粘合剂制品的所需特性与不含分散的活性酶的相同压敏粘合剂制品基本相同。具体地,已经研究了两种所需的特性,即光学特性和剥离粘附力。以上已经讨论了光学特性连同背衬和压敏粘合剂基质的选择。因此,含有相同光学透明基材和相同光学透明压敏粘合剂基质的两种压敏粘合剂制品将具有基本相同的光学特性,其中一种压敏粘合剂制品含有分散在压敏粘合剂基质内的活性酶。类似地,含有相同基材和相同压敏粘合剂基质的两种压敏粘合剂制品将具有基本相同的对玻璃基材的180°剥离粘附力,其中一种压敏粘合剂制品含有分散在压敏粘合剂基质内的活性酶。在实施例部分中详细描述了对玻璃基材的180°剥离粘附力的测试,并且该测试是基于用玻璃基材代替不锈钢基材修改的标准测试方法astmd3330-90的。对玻璃基材的180°剥离粘附力是压敏粘合剂制品本身的材料特性,而不是工艺变数。换句话讲,运行标准测试以确定对玻璃基材的180°剥离粘附力,但这仅仅是用于确定粘合剂制品的材料特性的手段,并不暗示制品对玻璃基材的粘附力是制品的工艺限制。如下所示,本公开的制品可粘附至宽泛范围的基材,并且压敏粘合剂制品本身不需要粘附至任何基材来成为本公开的一部分。本文还公开了粘合剂层压体。粘合剂层压体包含第一基材、第二基材以及与第一基材和第二基材接触的压敏粘合剂层。压敏粘合剂层包含压敏粘合剂基质以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶。如果使用载体剂,则粘合剂层压体还包含载体剂。第一基材和第二基材包括宽泛范围的基材类型。基材可以是刚性、半刚性或柔性的。刚性基材的示例包括玻璃板、相对厚的聚合物板诸如聚碳酸酯(pc)板和聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板、陶瓷、金属板或者装置的外表面。半刚性基材的示例包括相对厚的聚合物膜(单一膜或多层膜)、厚金属箔等等。柔性基材的示例包括带背衬、膜(包括光学膜和非光学膜两者)和剥离衬件。另外,在层压体包括伤口敷料制品的情况下,第一基材可以是人的皮肤,在压敏粘合剂层为牙齿美白条或牙斑移除条的实施方案中,第一基材可以是人的牙齿,并且在压敏粘合剂层为表面条的实施方案中,第一基材可以是多种多样的无生命表面,如上所述。在牙齿美白实施方案中,活性酶通常是氧化还原酶、过氧化物酶或它们的组合。层压体可由上述压敏粘合剂制品制备,例如通过将压敏粘合剂制品层压至基材来制备。层压体也可通过将压敏粘合剂层涂覆或层压至基材表面,然后将另一基材层压至压敏粘合剂层来制备。这些方法将在下文中更详细地描述。在一些实施方案中,粘合剂层压体是光学透明的。在这些实施方案中,第一基材和第二基材是光学透明的,并且粘合剂基质也是光学透明的。此类层压体的示例包括包含以下的层压体:刚性基材/压敏粘合剂层/膜基材;刚性基材/压敏粘合剂层/刚性基材;以及膜基材/压敏粘合剂层/膜基材。在这些层压体中,刚性基材或基材可以是例如玻璃、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等等,并且薄膜基材可以是光学膜。这些类型的基材的示例如上所述。在其它实施方案中,粘合剂层压体包括伤口敷料。在这些实施方案中,第一基材是具有伤口的人皮肤,并且粘合剂层和第二基材包括伤口敷料制品。在这些实施方案中,第二基材通常是带背衬类型的基材,并且可以是多孔的或无孔的。如上所述,分散在压敏粘合剂层中的酶可有助于伤口清创并且还有助于防止生物膜形成。在粘合剂层压体包括牙齿美白或牙斑移除条的实施方案中,第一基材包括人牙齿,并且粘合剂层和第二基材包括牙齿美白或牙斑移除条制品。在这些实施方案中,第二基材通常是膜。如上所述,分散在压敏粘合剂层中的酶可有助于生物膜移除,诸如牙斑移除。在粘合剂层压体包括表面条的实施方案中,第一基材包括无生命表面,并且粘合剂层和第二基材包括表面条制品。在一些实施方案中,第二基材通常是膜。如上所述,分散在压敏粘合剂层中的酶可有助于表面的生物膜预防和/或从表面移除生物膜。还公开了制备压敏粘合剂制品和层压体的方法。所述方法包括提供具有第一主表面和第二主表面的第一基材,提供压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物,使压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物接触第一基材的第一主表面,以及将压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物形成为压敏粘合剂层。压敏粘合剂层或压敏粘合剂前体混合物组合物包含聚合物基质或预聚合反应混合物以及分散在聚合物基质或预聚合反应混合物中的至少一种活性酶。在一些实施方案中,提供压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物的步骤包括将压敏粘合剂聚合物或压敏粘合剂预聚合物组合物与活性酶混合。可通过多种方式实现这种混合。在一些实施方案中,组分在环境温度下简单混合,在其它实施方案中,加入分散介质以促进混合,并且在其它实施方案中加热以促进混合。例如,在一些实施方案中,压敏粘合剂聚合物或压敏粘合剂预聚合物组合物与活性酶在水中的溶液混合。由压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物形成压敏粘合剂层可根据压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物的性质以涉及一种工艺或多种工艺的组合的多种不同的方式来实现。该工艺可以包括固化、干燥、冷却、使压敏粘合剂在室温下保持或它们的组合。所形成的压敏粘合剂层包含压敏粘合剂基质以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶。在压敏粘合剂层由压敏粘合剂形成的实施方案中,压敏粘合剂可作为溶液、分散体或100%固体组合物与第一基材的第一主表面接触。在压敏粘合剂是溶液或分散体的实施方案中,通过加热或通过使压敏粘合剂在室温下保持足够的时间以允许溶剂或分散介质蒸发来移除溶剂或分散介质。在压敏粘合剂是100%固体组合物的实施方案中,组合物通常作为熔融混合物或加热混合物施加至第一基材的第一主表面。在这些实施方案中,可将组合物冷却以形成压敏粘合剂层,或者可使组合物在室温下保持足够的时间以允许组合物达到环境温度。在压敏粘合剂层由压敏粘合剂前体混合物组合物形成的实施方案中,前体组合物被固化。这种固化可以根据前体混合物的性质采取多种形式。通常通过使用引发剂和施加能量来活化引发剂来引发固化。施加能量可涉及加热或暴露于辐射,诸如uv光。在一些实施方案中,分散在聚合物基质或预聚合反应混合物内的至少一种活性酶还包含水。在将这些酶分散在聚合物基质或预聚合反应混合物内之前,通常将酶在水中供应或置于水中。一般来讲,水是临时的,这意味着它可能不存在于最终的压敏粘合剂层中。在一些情况下,痕量的水可保留在最终的压敏粘合剂层中,但水的存在对酶的活性或酶的稳定性不是必要的。在一些实施方案中,可能需要与活性酶一起使用载体剂。在这些实施方案中,活性酶在分散在聚合物基质或预聚合反应混合物内之前可以与载体剂预先混合,而不是直接将活性酶分散在聚合物基质或预聚合反应混合物内。换句话讲,由活性酶和载体剂形成混合物,并将这种混合物分散在聚合物基质或预聚合反应混合物内。合适的载体剂的示例包括聚乙二醇和官能化聚乙二醇,诸如丙烯酸酯官能的聚乙二醇。特别合适的载体剂的示例包括可从马萨诸塞州沃德山的阿法埃莎公司(alfaaesar,wardhill,ma)商购获得的peg200以及可以商品名sr259从宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司(sartomer,exton,pa)商购获得的聚乙二醇(200)二丙烯酸酯或peg(200)da。如前所述,本公开的压敏粘合剂的一个优点是压敏粘合剂基质内活性酶的存在能够分解并消化有机残余物。因此,在一些实施方案中,第一基材的第一主表面包含有机污染物,或者其中在第一基材的第一主表面与压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物接触时,在界面处形成气泡,使得有机污染物或气泡在形成压敏粘合剂层之后肉眼可见。在这些实施方案中,在包含第一基材和压敏粘合剂层的构造体在室温下保持一段时间后,肉眼可见的有机污染物或气泡变得肉眼不可见。换句话讲,当形成包含第一基材和压敏粘合剂层的构造体时,有机污染物或气泡是肉眼可见的,但在一段时间内消失。这段时间可以根据许多因素在24小时到2周的广泛范围内变化。该方法还包括制造粘合剂层压体。一般来讲,存在两种方式来形成这种类型的层压体:第一基材/psa层/第二基材。在第一种方式中,可以将包含基材(第一基材)和压敏粘合剂层的压敏粘合剂制品层压至第二基材的表面。在第二种方式中,将压敏粘合剂层与第一基材或第二基材的表面接触,然后将第二基材或第一基材层压至压敏粘合剂表面。压敏粘合剂层与基材表面的接触可以是压敏粘合剂或前体混合物的涂覆,这在固化时将压敏粘合剂形成至基材表面,或者可以将粘合剂层供应在剥离衬件上,层压至基材表面,然后移除剥离衬件以暴露压敏粘合剂层的表面。然后将另一基材层压至压敏粘合剂层的暴露表面。这些技术中的任一种均可用于形成本公开的粘合剂层压体。在通过将压敏粘合剂制品层压至基材(第二基材)来形成粘合剂层压体的实施方案中,压敏粘合剂制品可以是上述压敏粘合剂制品中的任一种。第二基材可以是上述基材中的任一种,并且也可以是人皮肤、人牙齿、牙龈等等。在一些实施方案中,将压敏粘合剂层层压至第一基材的表面,然后将第二基材层压至压敏粘合剂表面,或者相反,可以将压敏粘合剂表面层压至第二基材表面。压敏粘合剂层包含压敏粘合剂基质以及分散在其中的至少一种活性酶。上文描述了合适的压敏粘合剂基质和活性酶。与第一基材一样,第二基材可含有被压敏粘合剂层的活性酶移除的有机污染物。在这些实施方案中的一些中,压敏粘合剂层被供应在剥离衬件上(即,第一基材包括剥离衬件),将压敏粘合剂层层压至第一基材的表面上,并且剥离衬件被移除以暴露压敏粘合剂层。示例性剥离衬件包括由纸材(例如牛皮纸)或聚合物材料(例如,聚烯烃(诸如聚乙烯或聚丙烯)、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚酯(诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯)等等)制备的那些剥离衬件。至少一些剥离衬件涂覆有剥离剂层,诸如含有机硅的材料或含有碳氟化合物的材料。示例性的剥离衬件包括但不限于可以商品名“t-30”和“t-10”从弗吉尼亚州马丁斯维尔的cp膜公司(cpfilm,martinsville,va.)商购获得的衬件,该衬件在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上具有有机硅剥离涂层。衬件可以在其表面上具有微观结构,该微观结构赋予粘合剂以在粘合剂层的表面上形成微观结构。然后可以移除衬件,使具有微观结构化表面的粘合剂层暴露。在这些实施方案的另一些中,将压敏粘合剂层或固化时形成压敏粘合剂层的前体混合物涂覆在第一基材的表面上。如果需要,可将涂层干燥和/或固化以形成压敏粘合剂层。在这些实施方案中,压敏粘合剂层包含压敏粘合剂基质以及分散在其中的至少一种活性酶。通常,压敏粘合剂本身被涂覆在第一基材的表面上。在许多实施方案中,将其中分散有酶的压敏粘合剂基质作为包含压敏粘合剂基质、酶和一种或多种液体组分(通常为水)的混合物来涂覆。该混合物可含有另外的任选的添加剂,诸如增粘剂、增塑剂等等。通常将涂覆的混合物暴露于升高的温度下进行干燥以产生涂覆的压敏粘合剂层。如上所述,多种多样的基材适用于第一基材和第二基材。基材可以是刚性、半刚性或柔性的。刚性基材的示例包括玻璃板、相对厚的聚合物板诸如聚碳酸酯(pc)板和聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板、陶瓷、金属板或者装置的外表面。半刚性基材的示例包括相对厚的聚合物膜(单一膜或多层膜)、厚金属箔等等。柔性基材的示例包括带背衬、膜(包括光学膜和非光学膜两者)和剥离衬件。上文已详细描述了由此形成的层压体的示例。在一些特别合适的实施方案中,第一基材包括膜或带背衬,并且第二基材包括刚性或半刚性基材。在其它特别合适的实施方案中,第一基材和第二基材都包括膜或带背衬。本公开的方法特别适用于制备光学制品。因此,在一些实施方案中,所形成的层压体制品包括光学透明的制品。因此,第一基材和第二基材是光学透明的,并且压敏粘合剂基质也是光学透明的。本文所述的压敏粘合剂层非常适合用于此类层压体,因为压敏粘合剂基质中活性酶的存在不会干扰压敏粘合剂基质的光学特性,并且活性酶能够分解并消化一个或两个基底表面上存在的有机残余物。因此,如果第二基材的第一主表面包含有机污染物,或者如果在第二基材的第一主表面与压敏粘合剂层接触时在界面处形成气泡,使得有机污染物或气泡在形成层压体制品之后肉眼可见,则在层压体在室温下保持一段时间之后,肉眼可见的有机污染物或气泡变得肉眼不可见。换句话讲,当形成包含第一基材、压敏粘合剂层和第二基材的层压体构造体时,有机污染物或气泡是肉眼可见的,但在一段时间内消失。这段时间可以根据许多因素在24小时到2周的广泛范围内变化。本公开包括以下实施方案:在这些实施方案中是压敏粘合剂制品,实施方案1包括一种压敏粘合剂制品,包含:基材;以及与基材接触的压敏粘合剂层,其中该压敏粘合剂层包含:压敏粘合剂基质;以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶。实施方案2是实施方案1的压敏粘合剂制品,其中压敏粘合剂基质包含聚脲压敏粘合剂聚合物、嵌段共聚物压敏粘合剂聚合物、有机硅压敏粘合剂聚合物或基于(甲基)丙烯酸酯的压敏粘合剂聚合物中的至少一种。实施方案3是实施方案1或2的压敏粘合剂制品,其中压敏粘合剂制品是光学透明的。实施方案4是实施方案1-3中任一项的压敏粘合剂制品,其中活性酶包括酰胺酶、糖酶、纤维素酶、脱氨酶、酯酶、脂肪酶、磷脂酶、核酸酶、氧化还原酶、过氧化物酶、蛋白酶、羧肽酶、巯基还原酶、酰化酶、氨基环化酶、弹性蛋白酶、内酯酶或溶菌酶中的至少一种。实施方案5是实施方案1-4中任一项的压敏粘合剂制品,其中基材包括刚性基材、带背衬、光学膜或剥离衬件。实施方案6是实施方案5的压敏粘合剂制品,其中基材包括包含聚酯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃或它们的组合或共混物的光学膜。实施方案7是实施方案1-6中任一项的压敏粘合剂制品,其中活性酶在环境温度下保持活性至少1个月。实施方案8是实施方案1-6中任一项的压敏粘合剂制品,其中活性酶在环境温度下保持活性至少6个月。实施方案9是实施方案1-6中任一项的压敏粘合剂制品,其中活性酶在环境温度下保持活性至少12个月。实施方案10是实施方案1-6中任一项的压敏粘合剂制品,其中活性酶在环境温度下保持活性超过12个月。实施方案11是实施方案1-10中任一项的压敏粘合剂制品,其中对玻璃基材的180°剥离粘附力相对于对不存在活性酶的相同压敏粘合剂基质的玻璃基材的180°剥离粘附力无变化。实施方案12是实施方案1-11中任一项的压敏粘合剂制品,还包含分散在压敏粘合剂基质内的载体剂。实施方案13是实施方案1-12中任一项的压敏粘合剂制品,其中压敏粘合剂基质还包含至少一种添加剂。实施方案14是实施方案13的压敏粘合剂制品,其中至少一种添加剂包括增粘树脂、增塑树脂、抗氧化剂或它们的组合。实施方案15是实施方案1-14中任一项的压敏粘合剂制品,其中压敏粘合剂制品包括伤口敷料。实施方案16是实施方案1-14中任一项的压敏粘合剂制品,其中压敏粘合剂制品包括牙齿美白或牙斑移除条。实施方案17是实施方案1-14中任一项的压敏粘合剂制品,其中压敏粘合剂制品包括表面条。还公开了粘合剂层压体。实施方案18包括一种粘合剂层压体,包括:第一基材;第二基材;以及与第一基材和第二基材接触的压敏粘合剂层,其中该压敏粘合剂层包含:压敏粘合剂基质;以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶。实施方案19是实施方案18的粘合剂层压体,其中压敏粘合剂基质包含聚脲压敏粘合剂聚合物、嵌段共聚物压敏粘合剂聚合物、有机硅压敏粘合剂聚合物或基于(甲基)丙烯酸酯的压敏粘合剂聚合物中的至少一种。实施方案20是实施方案18或19的粘合剂层压体,其中粘合剂层压体是光学透明的。实施方案21是实施方案18-20中任一项的粘合剂层压体,其中活性酶包括酰胺酶、糖酶、纤维素酶、脱氨酶、酯酶、脂肪酶、磷脂酶、核酸酶、氧化还原酶、过氧化物酶、蛋白酶、羧肽酶、巯基还原酶、酰化酶、氨基环化酶、弹性蛋白酶、内酯酶或溶菌酶中的至少一种。实施方案22是实施方案18-21中任一项的粘合剂层压体,其中第一基材和第二基材中的每一个包括刚性基材、带背衬、光学膜或剥离衬件。实施方案23是实施方案22的粘合剂层压体,其中第二基材包括包含聚酯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃或它们的组合或共混物的光学膜。实施方案24是实施方案18-21中任一项的粘合剂层压体,其中第一基材包括带背衬并且第二基材包括人皮肤。实施方案25是实施方案18-21中任一项的粘合剂层压体,其中第一基材包括带背衬或膜并且第二基材包括人牙齿。实施方案26是实施方案18-25中任一项的粘合剂层压体,其中活性酶在环境温度下保持活性至少1个月。实施方案27是实施方案18-25中任一项的粘合剂层压体,其中活性酶在环境温度下保持活性至少6个月。实施方案28是实施方案18-25中任一项的粘合剂层压体,其中活性酶在环境温度下保持活性至少12个月。实施方案29是实施方案18-25中任一项的压敏粘合剂制品,其中活性酶在环境温度下保持活性超过12个月。实施方案30是实施方案18-29中任一项的压敏粘合剂制品,还包含分散在压敏粘合剂基质内的载体剂。实施方案31是实施方案18-30中任一项的压敏粘合剂制品,其中压敏粘合剂基质还包含至少一种添加剂。实施方案32是实施方案31的压敏粘合剂制品,其中至少一种添加剂包括增粘树脂、增塑树脂、抗氧化剂或它们的组合。还公开了制造粘合剂制品的方法。实施方案33包括一种制造粘合剂制品的方法,包括:提供具有第一主表面和第二主表面的第一基材;提供压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物;使压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物接触第一基材的第一主表面;并且将压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物形成为压敏粘合剂层,其中压敏粘合剂层或压敏粘合剂前体混合物组合物包含:聚合物基质或预聚合反应混合物;以及分散在聚合物基质或预聚合反应混合物中的至少一种活性酶。实施方案34是实施方案33的方法,其中分散在聚合物基质或预聚合反应混合物内的至少一种活性酶还包含水。实施方案35是实施方案33或34的方法,其中将压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物形成为压敏粘合剂层包括固化、干燥、冷却、使压敏粘合剂在室温下保持或它们的组合,使得形成包含压敏粘合剂基质以及分散在压敏粘合剂基质内的至少一种活性酶的层。实施方案36是实施方案33-35中任一项的方法,其中提供压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物包括将压敏粘合剂聚合物或压敏粘合剂预聚合物组合物与活性酶混合。实施方案37是实施方案33-35中任一项的方法,其中提供压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物包括将压敏粘合剂聚合物或压敏粘合剂预聚合物组合物与活性酶在水中的溶液混合。实施方案38是实施方案33-35中任一项的方法,其中提供压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物包括形成活性酶和载体剂的混合物,以及将活性酶和载体剂的混合物与压敏粘合剂聚合物或压敏粘合剂预聚合物组合物混合。实施方案39是实施方案38的方法,其中载体剂包含聚乙二醇或聚乙二醇-丙烯酸酯。实施方案40是实施方案33-39中任一项的方法,其中压敏粘合剂基质包含聚脲压敏粘合剂聚合物、嵌段共聚物压敏粘合剂聚合物、有机硅压敏粘合剂聚合物或基于(甲基)丙烯酸酯的压敏粘合剂聚合物中的至少一种。实施方案41是实施方案33-40中任一项的方法,其中压敏粘合剂制品是光学透明的。实施方案42是实施方案33-41中任一项的方法,其中活性酶包括酰胺酶、糖酶、纤维素酶、脱氨酶、酯酶、脂肪酶、磷脂酶、核酸酶、氧化还原酶、过氧化物酶、蛋白酶、羧肽酶、巯基还原酶、酰化酶、氨基环化酶、弹性蛋白酶、内酯酶或溶菌酶中的至少一种。实施方案43是实施方案33-42中任一项的方法,其中第一基材包括刚性基材、带背衬、光学膜或剥离衬件。实施方案44是实施方案43的方法,其中第一基材包括包含聚酯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃或它们的组合或共混物的光学膜。实施方案45是实施方案33-43中任一项的方法,其中活性酶在环境温度下保持活性至少1个月。实施方案46是实施方案33-43中任一项的方法,其中活性酶在环境温度下保持活性至少6个月。实施方案47是实施方案33-43中任一项的方法,其中活性酶在环境温度下保持活性至少12个月。实施方案48是实施方案33-43中任一项的方法,其中活性酶在环境温度下保持活性超过12个月。实施方案49是实施方案33-48中任一项的方法,其中压敏粘合剂基质对玻璃基材的180°剥离粘附力相对于对不存在活性酶的相同压敏粘合剂基质的玻璃基材的180°剥离粘附力无变化。实施方案50是实施方案33-49中任一项的方法,其中压敏粘合剂基质还包含至少一种添加剂。实施方案51是实施方案50的方法,其中至少一种添加剂包括增粘树脂、增塑树脂、抗氧化剂或它们的组合。实施方案52是实施方案33-51中任一项的方法,其中第一基材的第一主表面包含有机污染物,或者其中在第一基材的第一主表面与压敏粘合剂或压敏粘合剂前体混合物组合物接触时,在界面处形成气泡,使得有机污染物或气泡在形成压敏粘合剂层之后肉眼可见。实施方案53是实施方案52的方法,其中在包含第一基材和压敏粘合剂层的构造体在室温下保持1天后,肉眼可见的有机污染物或气泡变得肉眼不可见。实施方案54是实施方案52的方法,其中在包含第一基材和压敏粘合剂层的构造体在室温下保持1周后,肉眼可见的有机污染物或气泡变得肉眼不可见。实施方案55是实施方案52的方法,其中在包含第一基材和压敏粘合剂层的构造体在室温下保持2周后,肉眼可见的有机污染物或气泡变得肉眼不可见。实施方案56是实施方案33-55中任一项的方法,还包括提供具有第一主表面和第二主表面的第二基材,并将第二基材的第一主表面与所形成的压敏粘合剂层接触以形成层压体制品。实施方案57是实施方案56的方法,其中第二基材包括刚性基材、带背衬、光学膜或剥离衬件。实施方案58是实施方案56或57的方法,其中所形成的层压体制品是光学透明的。实施方案59是实施方案56-58中任一项的方法,其中第二基材的第一主表面包含有机污染物,或者其中在第二基材的第一主表面与压敏粘合剂层接触时,在界面处形成气泡,使得有机污染物或气泡在形成层压体制品之后肉眼可见。实施方案60是实施方案59的方法,其中在包含第一基材和压敏粘合剂层的构造体在室温下保持1天后,肉眼可见的有机污染物或气泡变得肉眼不可见。实施方案61是实施方案59的方法,其中在包含第一基材和压敏粘合剂层的构造体在室温下保持1周后,肉眼可见的有机污染物或气泡变得肉眼不可见。实施方案62是实施方案59的方法,其中在包含第一基材和压敏粘合剂层的构造体在室温下保持2周后,肉眼可见的有机污染物或气泡变得肉眼不可见。实施方案63是实施方案56的方法,其中第二基材包括人皮肤,并且第一基材和压敏粘合剂层包括伤口敷料。实施方案64是实施方案63的方法,其中伤口敷料提供伤口清创、生物膜预防或它们的组合。实施方案65是实施方案56的方法,其中第二基材包括人牙齿,并且第一基材和压敏粘合剂层包括牙齿美白条、牙斑移除条或它们的组合。实施方案66是实施方案65的方法,其中牙齿美白条提供牙斑移除、生物膜移除或它们的组合。实施方案67是实施方案56的方法,其中第二基材包括非生命表面,并且第一基材和压敏粘合剂层包括表面条。实施方案68是实施方案67的方法,其中表面条提供生物膜预防、生物膜移除或它们的组合。实施例这些实施例仅为了进行示意性的说明,并非意在限制所附权利要求书的范围。除非另外指明,否则实施例以及说明书的余下部分中的所有份数、百分数、比率等均按重量计。除非另外指明,否则所用溶剂和其它试剂均得自威斯康星州密尔沃基市的西格玛-奥德里奇化学公司(sigma-aldrichchemicalcompany;milwaukee,wisconsin)。使用以下缩写:cm=厘米;nm=纳米;m=米;in=英寸kg=千克;min=分钟;h、hr或hrs=小时;rpm=每分钟转数;od=光密度;m=摩尔;mm=毫摩尔;ml=毫升;n=牛顿;dm=分米。术语“重量%”、“%重量”和“wt%”可互换使用。缩写表合成实施例:所使用的粘合剂制剂a)基于聚脲的psa(pu-psa):这是如美国专利公布2011/0123800(sherman等人)的实施例11中所述的基于脲的压敏粘合剂。粘合剂含有50%macepe、25%ipm、25%psa-1和2%pi-1。b)基于苯乙烯异戊二烯苯乙烯(sis)嵌段共聚物的psa(sis-psa):材料按原样使用。将7.5克sis聚合物、2.5克ipm、16.7克甲苯和1.9克异丙醇加入透明广口瓶中。搅拌此溶液直至所有组分溶解。c)基于有机硅的psa(sp-psa):这是含有90%sp-聚合物和10%str的基于有机硅聚乙二酰胺的压敏粘合剂。d)基于丙烯酸酯的psa(a-psa):这是如专利公布wo2014/035981a1(vinod等人)的实施例下的表6a中所述的基于丙烯酸酯的压敏粘合剂。实施例1-4和比较例c1-c4:粘合剂膜的制备实施例1和比较例c1:具有和不具有酶的pu-psa(聚脲psa)对于实施例1a,在无菌水中制备10重量%的胰蛋白酶溶液,并将该溶液加入到pu-psa制剂中以在粘合剂混合物中获得0.5%的胰蛋白酶。对于实施例1b,加入savinase以在粘合剂混合物中获得1%的酶。将混合物在旋转器中充分混合24小时,并使用涂布机将该混合物以152微米(6密耳)厚度涂覆在pet膜上。如在美国专利公布2011/0123800(sherman等人)的实施例11中所述,将膜在65℃下干燥5分钟并在高强度uv曝光下进行固化。将固化的膜内衬剥离衬件,并在室温下保存在ziploc袋中。比较例c1将膜用不具有酶的粘合剂制剂类似地进行涂覆和固化。对于实施例1c和1d,首先将酶溶解于peg(实施例1c)或peg-a(实施例1d)的载体中并充分混合约6小时,然后将具有酶的peg或peg-a加入pu-psa制剂中以在粘合剂混合物中获得0.1%或0.25%的胰蛋白酶或0.1%、0.5%或1%的savinase。将混合物在旋转器中充分混合24小时,并如上所述将该混合物以152微米(6密耳)厚度涂覆并固化在pet膜上。将固化的膜内衬剥离衬件,并在室温下保存在ziploc袋中。如上所述,比较例c1将膜用不具有酶的粘合剂制剂类似地进行涂覆和固化。实施例2和比较例c2:具有和不具有酶的sis-psa(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯psa)对于实施例2a,在无菌水中制备10重量%的胰蛋白酶溶液,并将该溶液加入到sis-psa制剂中以在粘合剂混合物中获得0.5%的胰蛋白酶。对于实施例2b,加入savinase以在粘合剂混合物中获得1%的酶。将混合物在旋转器中充分混合24小时,并使用涂布机将该混合物以152微米(6密耳)厚度涂覆在pet膜上。通过干燥将膜在65℃下固化5分钟。将固化的膜内衬剥离衬件,并在室温下保存在ziploc袋中。比较例c2将膜用不具有酶的粘合剂制剂类似地进行涂覆和固化。实施例3和比较例c3:具有和不具有酶的sp-psa(有机硅聚乙二酰胺psa)对于实施例3a,在无菌水中制备10重量%的胰蛋白酶溶液,并将该溶液加入到sp-psa制剂中以在粘合剂混合物中获得0.5%的胰蛋白酶。对于实施例3b,加入savinase以在粘合剂混合物中获得1%的酶。将混合物在旋转器中充分混合24小时,并使用涂布机将该混合物以152微米(6密耳)厚度涂覆在pet膜上。通过干燥将膜在65℃下固化5分钟。将固化的膜内衬剥离衬件,并在室温下保存在ziploc袋中。比较例c3将膜用不具有酶的粘合剂制剂类似地进行涂覆和固化。实施例4和比较例c4:具有和不具有酶的a-psa(基于丙烯酸酯的psa)对于实施例4a,在无菌水中制备10重量%的胰蛋白酶溶液,并将该溶液加入到丙烯酸酯-psa制剂中以在粘合剂混合物中获得0.5%的胰蛋白酶。对于实施例4b,加入savinase以在粘合剂混合物中获得1%的酶。将混合物在旋转器中充分混合24小时,并使用涂布机将该混合物以152微米(6密耳)厚度涂覆在pet膜上。通过干燥将膜在70℃下固化5分钟。将固化的膜内衬剥离衬件,并在室温下保存在ziploc袋中。比较例c4将膜用不具有酶的粘合剂制剂类似地进行涂覆和固化。测试方法测试a:含有酶的粘合剂膜的酶活性使用偶氮酪蛋白(azocasein)测定法测定粘合剂膜中含有的蛋白酶的酶活性(tomarelli,r.m.,etaltheuseofazoalbuminasasubstrateinthecolorimetricdeterminationorpepticandtrypticactivity,jlabclinmed.34:428-33,1949(tomarelli,r.m.等人,在比色测定或消化和胰蛋白酶活性中使用偶氮白蛋白作为底物,《实验室和临床医学杂志》1949年第34期第428-433页))。偶氮酪蛋白是一种非特异性蛋白酶底物。蛋白质的水解将偶氮染料释放到介质中,在440nm处通过吸光度检测偶氮染料。在初始实验中,切割5×5厘米的膜并置于5ml管中,使粘合剂涂覆的膜面向管内部。将2.5ml的0.5%碳酸氢钠缓冲液(ph8.3)和2.5ml的在碳酸氢钠缓冲液中的2.5%偶氮酪蛋白溶液加入管中,并在37℃下温育1小时。比较例将管类似地设置,但含有不具有酶的粘合剂膜。在37℃下1小时后,取出1ml的测定溶液并加入到含有4ml5%三氯乙酸的管中,并充分混合。用三氯乙酸沉淀过量的蛋白质,并使用注射器通过0.45微米ghpacrodisc25mm注射器过滤器(纽约州华盛顿港的颇尔生命科学公司(palllifesciences,portwashington,ny))将溶液进行过滤。将1ml的滤液加入到含有3ml0.5m氢氧化钠的管中,并充分混合以中和酸。在分光光度计(spectramaxm5,加利福尼亚州森尼韦尔的美谷分子仪器公司(moleculardevices,sunnyvale,ca))中在440nm处读取所得溶液以测量吸光度。实施例1-4和比较例c1-c4的数据列于下表1中。含有酶的膜的吸光度读数高得多,这表明膜中含有的酶是活性的。表1:含有酶的粘合剂膜的酶活性实施例440nm处的odc10.0551a0.3551b0.479c20.0652a0.2452b0.439c30.0853a0.1953b0.295c40.1204a0.2314b0.367测试b:在37℃下随时间推移的含有酶的粘合剂膜的酶活性如上所述用3×3cm膜测试具有1%savinase的粘合剂膜和比较粘合剂膜的样品,并在周期间隔处测定酶活性。将样品在37℃下温育,并如下所述修改测定检测。在修改的程序中,将0.1ml测定混合物取出至1.5ml微量离心管中,用0.4ml的5%tca沉淀,并将溶液以14,000rpm(20,817rcf)在微量离心机(model5417r,纽约州哈帕克的艾本德公司(eppendorf,hauppauge,ny))中自旋。移除上清液,并将70微升的溶液加入透明平底免疫无菌96孔微量滴定板(thermoscientificmaxisorp,纽约州罗切斯特的赛默飞世尔科技公司(thermofisherscientific,rochester,ny))中,并用210微升的0.5mnaoh中和。将溶液混合并在读板机(spectramaxplus,美谷分子仪器公司(moleculardevices))中在440nm处读取以测量吸光度。数据列于下表2中。如表2所示,比较膜没有显示任何活性,而具有酶的膜继续显示活性至多达3小时。表2.含有酶的粘合剂膜的偶氮酪蛋白测定测试c:在37℃下随较长时间段推移的含有酶的粘合剂膜的酶活性使用3×3cm膜在37℃下测试含有酶的粘合剂膜的酶活性,并如上文测试b中所述在周期间隔处测定酶活性。数据列于下表3中。如表3所示,酶活性持续增加至多达4天。表3.在37℃下含有酶的粘合剂膜的偶氮酪蛋白测定测试d:在室温下随较长时间段推移的含有酶的粘合剂膜的酶活性通过在室温下温育来类似地测试粘合剂膜。在周期间隔处,如上文测试b中所述测量酶活性。数据示于表4中。如表4所示,酶活性在室温下持续增加至多达4天后。表4.在室温下含有酶的粘合剂膜的偶氮酪蛋白测定测试e:在室温下随较长时间段推移的含有酶的水洗粘合剂膜的酶活性在该测试的第一部分中,使用3×3cm膜在室温下测试含有酶的粘合剂膜的酶活性,并如上文测试b中所述在周期间隔处测定酶活性。数据示于下表5中。在温育96小时结束时,将膜取出,用清水洗涤并在室温下干燥24小时。如上文测试d中所述,重新测试干燥的膜的酶活性。数据示于下表6中。表5和表6表明酶在粘合剂基质中稳定并且不被浸出。表5.在室温下含有酶的粘合剂膜的偶氮酪蛋白测定表6.在第一组测试后在室温下重新测试含有酶的水洗粘合剂膜的酶活性测试f:通过将酶加入到载体媒介物中制备的粘合剂膜的酶活性使用3×3cm膜在室温下测试使用如实施例1c和1d中所述的加入到粘合剂混合物中的载体媒介物中的酶制备的膜的酶活性,并如上文测试e中所述在水洗后在周期间隔处测定酶活性。数据示于下表7和表8中。如表7所示,酶活性在室温下持续至多达4天。在温育96小时结束时,将一些膜取出,用清水洗涤并在室温下干燥24小时。如上文测试e中所述,重新测试干燥的膜的酶活性。如表8所示,初始酶活性持续至多达4天。当将膜取出、洗涤并重新测试时,它们保留酶活性并继续再次显示活性,这表明酶在粘合剂基质中稳定并且不被浸出。表7.在室温下含有酶的粘合剂膜的偶氮酪蛋白测定表8.在第一组测试后在室温下重新测试含有酶的水洗粘合剂膜的酶活性测试g:长时间老化后含有酶的粘合剂膜的酶活性含有酶的粘合剂膜在室温下保存在实验室中的ziploc袋中。使用3×3cm膜并且如上文测试b中所述在室温下测试周期间隔处的酶活性。如表9a-9e所示,膜直到15个月都非常稳定,并且即使在涂覆粘合剂15个月后也显示出良好的酶活性。表9a-9e.在室温下保存各个时间段的含有酶的粘合剂膜的偶氮酪蛋白测定。表9a保存3个月的膜表9b保存6个月的膜表9c保存9个月的膜表9d保存12个月的膜表9e保存15个月的膜对于15个月老化的样品,在温育72小时结束时,将膜取出,用清水洗涤,在室温下干燥24小时。如上文测试d中所述,重新测试干燥的膜的酶活性。数据列于下表10中。在第一组酶测定后,老化15个月的膜仍然保留膜中的酶活性,这表明酶在粘合剂基质中稳定并且不被浸出。表10.在老化15个月的膜的第一组测试后在室温下重新测试含有酶的粘合剂膜的酶活性测试h:具有或不具有酶的粘合剂膜的光透射率测量从具有或不具有酶的粘合剂膜中切割2×4cm的膜样品,并将膜粘附至干净的载玻片(vistavision普通显微镜载玻片,宾夕法尼亚州拉德诺的vwr公司(vwr,radnor,pa))。将具有膜的载玻片置于tecaninfinitem200pro多模读取器(北卡罗来纳州达勒姆的帝肯美国公司(tecanus,inc.durham,nc))的比色皿适配器上。使用tecaninfinitem200pro多模读取器(帝肯美国公司(tecanus,inc.))从400nm至700nm进行光密度谱扫描。计算穿过膜表面的平均光透射率。数据示于表11中。如表11所示,各种膜具有约86%至92%的光透射率,并且向粘合剂中加入酶不会改变光透射率%。表11.含有酶的粘合剂膜的光透射率测试i:具有或不具有酶的粘合剂膜的180°剥离粘附力本测试是使用玻璃基材代替不锈钢的标准测试方法astmd3330-90的修改。通过在100cm乘250cm玻璃上放置0.5英寸(12.2cm)宽乘7英寸(178cm)长的粘合剂涂覆条带来制备测试样品。测试前通过用异丙醇擦拭来清洁板。将条带在板上用2kg辊辊压两程。在滑动/剥离测试仪(俄亥俄州斯特朗斯维尔的英斯楚门特尔公司(instrumentorsinc.,strongsville,oh))上进行测试。在玻璃板上老化之后,在180°的剥离角度和90英寸/分钟(2.288米/分钟)的压板速度下将条带从板移除,总计2秒。在23℃下老化10分钟。以克每0.5英寸测量移除条带所需的力并转化为牛顿/分米(n/dm)。结果是对每种粘合剂的三个测试的平均值,并且在表12中示出。表12.180°剥离粘附力实施例n/dmc11.401b1.47c21.412b1.54测试j:含有酶的粘合剂膜的酶活性的动力学测定如下所述,在室温下测试如实施例1d中所述的使用加入到粘合剂混合物中的载体媒介物中的酶制备的膜(peg-a)的动力学酶活性。如pastor等人所述(pastor,i.etal.effectofcrowdingbydextransonthehydrolysisofn-succinyl-l-phenylalanine-p-nitroanilidecatalyzedbyα-chymotrypsin,jphys.chem.b,115:1115-1121,2011(pastor,i.等人,右旋糖的聚集对α-胰凝乳蛋白酶催化的n-琥珀酰-l-苯丙氨酸-对硝基苯胺的水解的影响,《物理化学杂志b》2011年第115期第1115-1121页)),使用蛋白酶底物n-琥珀酰-l-苯丙氨酸-对硝基苯胺(nslpn,西格玛奥德里奇公司(sigmaaldrich))和胰蛋白酶底物n-α-苯甲酰基-dl-精氨酸4-硝基苯胺盐酸盐(bapna,西格玛奥德里奇公司(sigmaaldrich))。所用的测定方法如下文所述进行修改。在dmso(二甲基亚砜,西格玛奥德里奇公司(sigmaaldrich))中制造50mm底物溶液,并通过在含有10mmcacl2的0.1mtris-hcl,ph8.0缓冲液中稀释底物在测定混合物中以250微摩尔浓度使用该底物溶液。将1ml测定混合物加入到24孔组织培养板(costar24孔透明平底细胞培养板,马萨诸塞州图克斯伯里的生命科学有限公司的康宁公司(corninginc.lifesciences,tewksbury,ma))中,并将1×1cm膜浸入溶液中。使用tecaninfinitem200pro多模读取器(帝肯美国公司(tecanus,inc.))在动力学模式下在405nm处读取板,每20分钟一次直至8小时。获得的数据示于表13和14中,并且具有酶的粘合剂膜显示酶活性,并且活性随时间推移而增加。不具有酶的比较粘合剂膜没有显示任何活性。表13.用底物n-琥珀酰-l-苯丙氨酸-对硝基苯胺的含savinase的粘合剂膜的酶测定表14.用底物n-α-苯甲酰基-dl-精氨酸4-硝基苯胺盐酸盐的含胰蛋白酶的粘合剂膜的酶测定测试k:粘合剂膜的酶活性在载玻片(vistavision普通显微镜载玻片,vwr)上测试如实施例1d中所述的使用加入到粘合剂混合物中的载体媒介物中的酶制备的膜(peg-a)的酶活性。通过用异丙醇擦拭并干燥来清洁玻片。如上文测试j中所述制备含有250微摩尔nslpn或bapna的测定混合物。将50微升的测定混合物点在载玻片的中心并在室温下干燥。将具有和不具有酶的1×3cm粘合剂膜与干燥的底物溶液粘附在载玻片上,并保持在室温下。在周期间隔处,通过将载玻片与膜放置在tecaninfinitem200pro多模读取器(帝肯美国公司(tecanus,inc.))的比色皿适配器上,读取405nm处的光密度。获得的数据示于表15中,并且如光密度的增加所表明的,具有酶的粘合剂膜能够降解玻璃基材上的斑点状酶测定混合物。表15.含有酶的粘合剂膜在玻璃基材上的酶活性当前第1页12
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