阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶的制备方法与流程

文档序号:13653310阅读:201来源:国知局

本发明涉及水性聚氨酯压敏胶领域,尤其涉及一种阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶的制备方法。



背景技术:

压敏胶是指只需施加轻微压力指压就能与被粘物牢固粘接的一种胶粘剂,主要用于制作压敏胶带、不干胶标签等,广泛应用于办公用品、建筑、医用、装饰等领域。水性聚氨酯压敏胶属于高档压敏胶领域主要用于医用压敏胶。

压敏胶的压敏性由其黏附特性来表现,黏附特性由快粘力、黏合力、内聚力和粘基力四个要素组成,关系如图1所示。快粘力又称初粘力,指当压敏胶制品和被粘物以很轻的压力接触后立即快速分离所表现出的抗分离能力;黏合力是指用适当的压力和时间进行粘贴后,敏胶制品和被粘表面之间所表现出来的抵抗界面分离的能力;内聚力是指胶粘剂层本身的强度;粘基力是指胶粘剂与基材或者胶粘剂和底涂剂及底涂剂和基材之间的粘接力。胶粘带粘贴于被粘物上当剥离压敏胶时须完全脱离被粘物而无残留,求压敏胶的四大粘合力满足以下的平衡:快粘力<黏合力<内聚力<粘基力。这是由于黏合力必须大于快粘力否则压敏胶没有压敏性,聚力必须大于黏合力,则接除胶带会出现胶层破坏,致胶粘剂污染被粘表面拉丝等弊病。内聚力必须小于粘基力则会产生胶层脱离基材。目前的压敏胶还达不到上述标准,压敏性能差。



技术实现要素:

有鉴于此,本发明的目的是提供一种阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶的制备方法,能够使得水性聚氨酯压敏胶具有快粘力、黏合力、内聚力、粘基力的优势,压敏性能好。

为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:

一种阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶的制备方法,包括阴离子型大分子水性聚氨酯a与阴离子型小分子水性聚氨酯b;

所述阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取20~40g大分子多元醇、10~60g多异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70~90℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;所述大分子多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入1~10g亲水扩链剂、0~15g小分子二元醇、0~10g小分子多元醇、0~0.12g催化剂、20~100ml丙酮,并在50~70℃反应4~6h后,降温至20~40℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用中和剂中和至ph为6~7后,加入150~300ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到50~60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

所述阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取20~40g大分子多元醇、10~60g多异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70~90℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;所述大分子多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入1~10g亲水扩链剂、0~15g小分子二元醇、0~10g小分子多元醇、0~0.12g催化剂、20~100ml丙酮,并在50~70℃反应4~6h后,加入0~10g封端剂,70℃保温反应1h,降温至20~40℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用中和剂中和至ph为6~7后,加入150~300ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到50~60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将30~60g所述阴离子型大分子水性聚氨酯a、40~60g所述阴离子型小分子水性聚氨酯b、0~5g成膜助剂,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

优选地,步骤a1)与步骤a2)中,所述的大分子多元醇均独立地选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇、聚碳酸-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇以及其同系物、衍生物和异构体中的一种或两种。

优选地,步骤a1)与步骤a2)中,所述多异氰酸酯均独立地选自甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯以及其同系物、异构体中的一种或两种。

优选地,步骤b1)与步骤b2)中,所述亲水扩链剂均独立地选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基半酯以及其同系物、衍生物和异构体中的一种或两种的混合物。

优选地,步骤b1)与步骤b2)中,所述小分子二元醇均独立地选自乙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇、癸二醇、1,6-己二醇、新戊二醇以及其同系物、衍生物和异构体中的一种或两种。

优选地,步骤b1)与步骤b2)中,所述小分子多元醇均独立地选自三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、三乙醇胺中的一种。

优选地,步骤b1)与步骤b2)中,所述催化剂均独立地选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或两种。

优选地,所述封端剂为甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇或正辛醇。

优选地,步骤c1)与步骤c3)中,中和剂均为三乙胺。

优选地,所述成膜助剂为二丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇叔丁醚中的一种或两种。

本发明提供的一种阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶的制备方法,阴离子型大分子水性聚氨酯a与阴离子型小分子水性聚氨酯b按一定比例混合,在成膜助剂的作用下,高分子量的分子自动迁移到胶膜中间以发挥强度优势,低分子量的分子自动迁移到胶膜表面,以发挥粘附优势,从而使得水性聚氨酯压敏胶具有快粘力、黏合力、内聚力、粘基力的优势,压敏性能好。

附图说明

图1是快粘力、黏合力、内聚力和粘基力关系图。

具体实施方式

为了进一步了解本发明,下面结合实施例对本发明的优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。

本发明提供了一种阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶的制备方法,包括阴离子型大分子水性聚氨酯a与阴离子型小分子水性聚氨酯b;

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取20~40g大分子多元醇、10~60g多异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70~90℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;所述大分子多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入1~10g亲水扩链剂、0~15g小分子二元醇、0~10g小分子多元醇、0~0.12g催化剂、20~100ml丙酮,并在50~70℃反应4~6h后,降温至20~40℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用中和剂中和至ph为6~7后,加入150~300ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到50~60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取20~40g大分子多元醇、10~60g多异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70~90℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;所述大分子多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入1~10g亲水扩链剂、0~15g小分子二元醇、0~10g小分子多元醇、0~0.12g催化剂、20~100ml丙酮,并在50~70℃反应4~6h后,加入0~10g封端剂,70℃保温反应1h,降温至20~40℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用中和剂中和至ph为6~7后,加入150~300ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到50~60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将30~60g阴离子型大分子水性聚氨酯a、40~60g阴离子型小分子水性聚氨酯b、0~5g成膜助剂,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

上述技术方案中,阴离子型大分子水性聚氨酯a与阴离子型小分子水性聚氨酯b按一定比例混合,在成膜助剂的作用下,高分子量的分子自动迁移到胶膜中间以发挥强度优势,低分子量的分子自动迁移到胶膜表面,以发挥粘附优势,从而使得水性聚氨酯压敏胶具有快粘力、黏合力、内聚力、粘基力的优势,压敏性能好。

其中,在本发明的实施例中,大分子多元醇均独立地选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇、聚碳酸-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇以及其同系物、衍生物和异构体中的一种或两种。

在本发明的实施例中,多异氰酸酯均独立地选自甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯以及其同系物、异构体中的一种或两种。

得到聚氨酯预聚物a1后,向其中加入1~10g亲水扩链剂、0~15g小分子二元醇、0~10g小分子多元醇、0~0.12g催化剂、20~100ml丙酮,并在50~70℃反应4~6h后,降温至20~40℃,得到水性聚氨酯预聚体a2。

在本发明的实施例中,亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基半酯以及其同系物、衍生物和异构体中的一种或两种的混合物。

在本发明的实施例中,小分子二元醇选自乙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇、癸二醇、1,6-己二醇、新戊二醇以及其同系物、衍生物和异构体中的一种或两种。

在本发明的实施例中,小分子多元醇选自三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、三乙醇胺中的一种。

在本发明的实施例中,催化剂选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或两种。

得到水性聚氨酯预聚体a2后,将其倒入乳化桶中,并用中和剂中和至ph为6~7后,加入150~300ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

在本发明的实施例中,中和剂均为三乙胺。

得到的水性聚氨酯乳液a3后,将其加热升温到50~60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a,备用。

在本发明中,取20~40g大分子多元醇、10~60g多异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70~90℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;大分子多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;其中,大分子多元醇、多异氰酸酯均同上所述,在此不再赘述。

得到的聚氨酯预聚物b1后,向其中加入1~10g亲水扩链剂、0~15g小分子二元醇、0~10g小分子多元醇、0~0.12g催化剂、20~100ml丙酮,并在50~70℃反应4~6h后,加入0~10g封端剂,70℃保温反应1h,降温至20~40℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;其中,亲水扩链剂、小分子二元醇、小分子多元醇、催化剂均同上所述,在此不再赘述。

在本发明的实施例中,封端剂为甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇或正辛醇。

得到的水性聚氨酯预聚体b2后,将其倒入乳化桶中,并用中和剂中和至ph为6~7后,加入150~300ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;其中,中和剂同上所述,在此不再赘述。

得到的水性聚氨酯乳液b3后,将其加热升温到50~60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b。

得到阴离子型大分子水性聚氨酯a与阴离子型小分子水性聚氨酯b后,取30~60g所述阴离子型大分子水性聚氨酯a、40~60g所述阴离子型小分子水性聚氨酯b、0~5g成膜助剂,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的阳离子型高强度水性聚氨酯压敏胶的制备方法进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取20g聚氧化丙烯二醇、10g甲苯二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入1g二羟基半酯、2g乙二醇、1g三羟甲基丙烷、0.02g二月桂酸二丁基锡、20ml丙酮,并在50℃反应4h后,降温至20℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入150ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到50~60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取20g聚氧化丙烯二醇、10g甲苯二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;所述聚氧化丙烯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入1g二羟基半酯、2g乙二醇、1g三羟甲基丙烷、0.02g二月桂酸二丁基锡、20ml丙酮,并在50℃反应4h后,加入1g甲醇,70℃保温反应1h,降温至20℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入150ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将30g阴离子型大分子水性聚氨酯a、40g阴离子型小分子水性聚氨酯b、1g二丙二醇丁醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例2

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取30g聚己二酸乙二醇酯二醇、30g4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;所述聚己二酸乙二醇酯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入3g二羟基半酯、5g一缩二乙二醇、2g季戊四醇、0.02g二月桂酸二丁基锡、0.02g辛酸亚锡、50ml丙酮,并在60℃反应5h后,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为7后,加入180ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取30g聚己二酸乙二醇酯二醇、30g4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;所述聚己二酸乙二醇酯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入3g二羟甲基丁酸、5g一缩二乙二醇、2g季戊四醇、0.02g二月桂酸二丁基锡、0.02g辛酸亚锡、50ml丙酮,并在60℃反应5h后,加入3g乙醇,70℃保温反应1h,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为7后,加入180ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到50℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将40g阴离子型大分子水性聚氨酯a、50g阴离子型小分子水性聚氨酯b、2g二丙二醇甲醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例3

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取20g聚碳酸酯多元醇、20g聚己内酯多元醇、60g4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至90℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;所述聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入5g二羟甲基丁酸、7g1,6-己二醇、5g三羟甲基丙烷、0.06g二月桂酸二丁基锡、80ml丙酮,并在70℃反应6h后,降温至40℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入240ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到50℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取20g聚碳酸酯多元醇、20g聚己内酯多元醇、60g4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至90℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;所述聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入7g二羟甲基丙酸、10g1,6-己二醇、7g三羟甲基丙烷、0.08g二月桂酸二丁基锡、100ml丙酮,并在55℃反应5h后,加入8g正丙醇,70℃保温反应1h,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为7后,加入240ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将50g阴离子型大分子水性聚氨酯a、60g阴离子型小分子水性聚氨酯b、3g二丙二醇二甲醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例4

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取12g聚碳酸-1,6-己二醇酯二醇、13g聚己二酸己二醇酯二醇、40g六亚甲基二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;聚碳酸-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入3.5g二羟甲基丙酸、3.5g二羟基半酯、10g新戊二醇、7g甘油、0.08g二月桂酸二丁基锡、100ml丙酮,并在55℃反应5h后,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入260ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到50℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取15g聚碳酸-1,6-己二醇酯二醇、15g聚己二酸己二醇酯二醇、40g六亚甲基二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;聚碳酸-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入2.5g二羟甲基丙酸、2.5g二羟基半酯、7g新戊二醇、5g甘油、0.06g辛酸亚锡、80ml丙酮,并在70℃反应6h后,加入3g正丁醇,70℃保温反应1h,降温至40℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入280ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到50℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将60g阴离子型大分子水性聚氨酯a、45g阴离子型小分子水性聚氨酯b、4g二乙二醇丁醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例5

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取17g聚四氢呋喃二醇、18g聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇、35g异佛尔酮二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至85℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;聚四氢呋喃二醇、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入5g二羟甲基丁酸、5g二羟基半酯、6g一缩二丙二醇、6g1,4-丁二醇、10g三乙醇胺、0.1g二月桂酸二丁基锡、60ml丙酮,并在65℃反应4h后,降温至40℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为7后,加入300ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取17.5g聚四氢呋喃二醇、17.5g聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇、35g异佛尔酮二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至85℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;聚四氢呋喃二醇、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入5g二羟甲基丁酸、5g二羟基半酯、6g一缩二丙二醇、6g1,4-丁二醇、10g三乙醇胺、0.1g二月桂酸二丁基锡、60ml丙酮,并在65℃反应4h后,加入10g正戊醇,70℃保温反应1h,降温至40℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为7后,加入300ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将35g阴离子型大分子水性聚氨酯a、55g阴离子型小分子水性聚氨酯b、5g二丙二醇叔丁醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例6

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取15g聚己二酸乙二醇酯二醇、15g聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、、17.5g甲苯二异氰酸酯、17.5g4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入2.5g二羟甲基丙酸、2.5g二羟甲基丁酸、7.5g癸二醇、7.5g1,6-己二醇、5g甘油、0.12g辛酸亚锡、70ml丙酮,并在60℃反应6h后,降温至20℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入200ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取15g聚己二酸乙二醇酯二醇、15g聚氧化丙烯三醇、17.5g甲苯二异氰酸酯、17.5g4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至70℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;聚己二酸乙二醇酯二醇、聚氧化丙烯三醇、在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入2.5g二羟甲基丙酸、2.5g二羟甲基丁酸、7.5g癸二醇、7.5g1,6-己二醇、5g甘油、0.12g辛酸亚锡、65ml丙酮,并在60℃反应5h后,加入10g正己醇,70℃保温反应1h,降温至20℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入200ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到50℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将45g阴离子型大分子水性聚氨酯a、50g阴离子型小分子水性聚氨酯b、1.5g二丙二醇丁醚、1.5g二丙二醇甲醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例7

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取15g聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、15g聚氧化丙烯三醇、15g4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、15g六亚甲基二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至75℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚氧化丙烯三醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入3g二羟甲基丙酸、3g二羟基半酯、3.5g乙二醇、3.5g一缩二丙二醇、6g季戊四醇、0.06g辛酸亚锡、65ml丙酮,并在60℃反应5h后,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为7后,加入220ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到50℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取15g聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、15g聚氧化丙烯三醇、15g六亚甲基二异氰酸酯、20g异佛尔酮二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚氧化丙烯三醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入2.5g二羟甲基丙酸、3g二羟甲基丁酸、4g一缩二丙二醇、4g1,6-己二醇、7g三乙醇胺、0.07g二月桂酸二丁基锡、80ml丙酮,并在60℃反应5h后,加入6g正庚醇,70℃保温反应1h,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为7后,加入220ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到50℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将55g阴离子型大分子水性聚氨酯a、4g阴离子型小分子水性聚氨酯b、1.5g二丙二醇二甲醚、1.5g二乙二醇丁醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例8

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取30g聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇、20g4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、25g4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入5.5g二羟基半酯、4g1,4-丁二醇、4g1,6-己二醇、7g三羟甲基丙烷、0.07g辛酸亚锡、80ml丙酮,并在60℃反应5h后,降温至40℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入230ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取30g聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇、20g4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、25g4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入5.5g二羟基半酯、4g1,4-丁二醇、4g1,6-己二醇、7g三乙醇胺、0.07g辛酸亚锡、80ml丙酮,并在60℃反应5h后,加入4g正辛醇,70℃保温反应1h,降温至40℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph6后,加入230ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到60℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将45g阴离子型大分子水性聚氨酯a、55g阴离子型小分子水性聚氨酯b、1.5g二丙二醇甲醚、2g二丙二醇叔丁醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例9

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取30g聚碳酸酯多元醇、20g异佛尔酮二异氰酸酯、20g4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;聚碳酸酯多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入5g二羟甲基丁酸、3.5g新戊二醇、4g一缩二乙二醇、5g三乙醇胺、0.06g辛酸亚锡、60ml丙酮,并在60℃反应6h后,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为7后,加入240ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到55℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取30g聚碳酸酯多元醇、20g异佛尔酮二异氰酸酯、20g4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;聚碳酸酯多元醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入5g二羟甲基丁酸、3.5g1,4-丁二醇、4g癸二醇、5g三乙醇胺、0.06g辛酸亚锡、60ml丙酮,并在60℃反应6h后,加入6g正丁醇,70℃保温反应1h,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入220ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到55℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将45g阴离子型大分子水性聚氨酯a、50g阴离子型小分子水性聚氨酯b、1.5g二丙二醇甲醚、1.5g二乙二醇丁醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

实施例10

阴离子型大分子水性聚氨酯a的制备方法,包括以下步骤:

a1)取30g聚四氢呋喃二醇、17.5g甲苯二异氰酸酯、17.5g六亚甲基二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物a1;聚四氢呋喃二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b1)向步骤a1)得到的聚氨酯预聚物a1中加入6g二羟甲基丙酸、8g乙二醇、5g季戊四醇、0.03g二月桂酸二丁基锡、0.03g辛酸亚锡、60ml丙酮,并在60℃反应5h后,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体a2;

c1)将步骤b1)得到的水性聚氨酯预聚体a2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入220ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液a3;

d1)将步骤c1)得到的水性聚氨酯乳液a3加热升温到55℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型大分子水性聚氨酯a;

阴离子型小分子水性聚氨酯b的制备方法,包括以下步骤:

a2)取30g聚四氢呋喃二醇、17.5g甲苯二异氰酸酯、17.5g六亚甲基二异氰酸酯加入三口烧瓶中,升温至80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物b1;聚四氢呋喃二醇在干燥氮气保护下储存,将其真空脱水后再加入反应体系;

b2)向步骤a2)得到的聚氨酯预聚物b1中加入6g二羟甲基丙酸、4g1,4-丁二醇、4g癸二醇、5g季戊四醇、0.03g二月桂酸二丁基锡、0.03g辛酸亚锡、60ml丙酮,并在60℃反应5h后,加入5g正庚醇,70℃保温反应1h,降温至30℃,得到水性聚氨酯预聚体b2;

c2)将步骤b2)得到的水性聚氨酯预聚体b2倒入乳化桶中,并用三乙胺中和至ph为6后,加入220ml水,高速乳化得到水性聚氨酯乳液b3;

d2)将步骤c2)得到的水性聚氨酯乳液b3加热升温到55℃减压蒸馏脱除丙酮,得到阴离子型小分子水性聚氨酯b;

将45g阴离子型大分子水性聚氨酯a、50g阴离子型小分子水性聚氨酯b、1g二丙二醇二甲醚、1g二丙二醇叔丁醚,混合均匀后,得到阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶。

以上对本发明提供的一种阴离子型高强度水性聚氨酯压敏胶的制备方法进行了详细的介绍,本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

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