本发明涉及光学用表面保护膜。特别是作为用于保护光学构件(例如，用于液晶显示器等的偏振板、波片、相位差板、光学补偿膜、反射片、增亮膜、显示器用保护玻璃等)表面、保护因紫外线照射而容易劣化等的构件免受紫外线影响的光学用表面保护膜是有用的。
背景技术：
保护膜通常具有在膜状基材上设置有粘合剂层的构成。出于以下目的使用所述保护膜：经由所述粘合剂层将其贴合于作为被粘物的光学构件，由此保护光学构件免于在加工、运送、检查时等时的表面的损伤、污渍。例如，液晶显示器的面板是通过将偏振板、波片等光学构件经由粘合剂层贴合于液晶单元而形成的(专利文献1)。
作为保护膜而言，有时在贴合于光学构件等的状态下对其进行外观检查等，因此要求其能够防止经时性的保护膜的色调变化(变红等变色)。
另外，在用于液晶显示器的面板的液晶单元中封入的液晶因紫外线而发生劣化，因此在贴合于液晶单元的偏振板等构件上贴合并使用具有紫外线吸收功能的保护膜。
另外，近年来，在制造薄型化智能手机、平板电脑等移动终端的保护玻璃时，使用通过紫外线、热等的活性能量而发生固化的树脂来进行贴合作业，但有时不需要紫外线照射，使用因紫外线而发生劣化的构件，为了保护这样的构件，使用包含紫外线吸收剂的保护膜。
所使用的保护膜将会在不再需要保护膜的阶段被剥离去除，但在要剥离去除粘贴在薄型化智能手机等中使用的保护玻璃上的保护膜时，对于因紫外线、热等而粘合力升高的保护膜而言，难以容易地将其剥离去除，有时引起保护玻璃的破损等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-304425号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
因此，本发明人等鉴于上述情况而进行了深入研究，结果本发明的目的在于提供一种紫外线透射率低、抑制色调变化、粘合力稳定性优异的光学用表面保护膜。
用于解决问题的手段
即，本发明的光学用表面保护膜具有由聚酯类树脂形成的基材以及设置于所述基材的单面的由粘合剂组合物形成的粘合剂层，本发明的光学用表面保护膜的特征在于，所述表面保护膜的b*值为2以下，所述表面保护膜的波长365nm时的透射率为2％以下，将所述粘合剂层粘贴在玻璃上之后，在100℃下加热30分钟后的粘合力相对于加热前的粘合力的变化率为±30％以下。
对于本发明的光学用表面保护膜而言，优选所述粘合剂组合物含有紫外线吸收剂。
对于本发明的光学用表面保护膜而言，优选所述紫外线吸收剂的分子内的羟基为3个以下。
对于本发明的光学用表面保护膜而言，优选所述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物和/或聚氨酯类聚合物作为基础聚合物。
对于本发明的光学用表面保护膜而言，相对于所述基础聚合物100重量份，优选所述粘合剂组合物含有0.1重量份～20重量份的所述紫外线吸收剂。
对于本发明的光学用表面保护膜而言，优选所述基材的厚度为6μm～100μm，并且所述粘合剂层的厚度为1μm～30μm。
本发明通过使用具有特定光学特性的表面保护膜，能够得到紫外线的透射率低、抑制色调变化、粘合力稳定性优异的光学用表面保护膜，因此是有用的。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。
＜光学用表面保护膜的整体结构＞
在此公开的光学用表面保护膜(以下，有时简称为“表面保护膜”)是通常被称为粘合带、粘合标签、粘合膜等形态的粘合剂层表面被隔片保护的膜，特别是适合作为在光学部件(例如，用作偏振板、波片、保护玻璃等液晶显示面板构成元件的光学部件)的加工、检查、运送时保护光学部件表面的表面保护膜。所述表面保护膜中的粘合剂层典型地为连续地形成，但不限于这样的形态，例如也可以是形成为点状、条纹状等规则或不规则的图案的粘合剂层。另外，在此公开的表面保护膜可以为卷筒状，也可以为纸张状(枚葉状)。
＜基材＞
本发明的光学用表面保护膜的特征在于，其具有由聚酯类树脂形成的基材。所述由聚酯类树脂形成的基材具有光学特性、尺寸稳定性优异等作为表面保护膜的基材的优选的特性。
可以优选使用由以作为所述聚酯类树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等具有基于酯键的主骨架的聚酯类聚合物材料(聚酯树脂)作为主要树脂成分(树脂成分中的主要成分，典型地为占50重量％以上的成分)的树脂材料构成的基材作为所述基材。作为除所述聚酯类树脂以外的其它的树脂材料而言，可以列举以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯类聚合物；聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等烯烃类聚合物；氯乙烯类聚合物；尼龙6、尼龙6,6、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物等作为树脂材料的例子。作为所述树脂材料的另外的其它例子，可以列举酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物等。也可以是包含两种以上上述聚合物的共混物的基材。
在构成所述基材的树脂材料中可以根据需要配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。例如可以实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂涂布等公知或常用的表面处理。这样的表面处理例如可以是用于提高基材与粘合剂层的粘附性(粘合剂层的锚固性)的处理。
作为所述基材，也可以使用实施了防静电处理的基材。通过使用所述基材，能够抑制剥离时的表面保护膜自身的带电，因此是优选的。另外，通过对所述基材实施防静电处理，能够减少表面保护膜自身的带电并且得到对被粘物的防静电能力优异的基材。需要说明的是，作为赋予防静电功能的方法而言，没有特别限制，可以使用现有公知方法，可以列举例如：涂布包含防静电剂和树脂成分的防静电性树脂、导电聚合物、含有导电物质的导电树脂的方法；蒸镀或镀敷导电物质的方法以及捏合防静电剂等的方法等。
作为所述基材的厚度而言，优选为6μm～100μm，更优选为10μm～60μm，进一步优选为15μm～40μm。所述基材的厚度在所述范围内时，对被粘物的贴合作业性以及自被粘物的剥离性、作业性优异，因此是优选的。
在此公开的表面保护膜还可以以除基材及粘合剂层以外还包含其它层的方式实施。作为所述其它层而言，可以列举提高防静电层、粘合剂层的锚固性的底涂层(锚固层)等。另外，出于保护粘合剂层表面的目的，也可以粘贴隔片。
＜粘合剂层＞
本发明的光学用表面保护膜的特征在于，其通过在所述基材的单面设置由粘合剂组合物形成的粘合剂层而形成。本发明中使用的粘合剂层只要由含有具有粘合性的粘合性聚合物的粘合剂组合物形成，就可以没有特别限制地使用。作为所述粘合剂组合物而言，例如可以使用丙烯酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、合成橡胶类粘合剂、天然橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂等，其中，作为基础聚合物，优选使用含有(甲基)丙烯酸类聚合物和/或聚氨酯类聚合物的粘合剂组合物。
＜丙烯酸类粘合剂＞
在所述粘合剂层使用丙烯酸类粘合剂的情况下，将作为构成所述丙烯酸类粘合剂的粘合性聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物，作为构成该基础聚合物的原料单体，可以使用具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为主单体。作为所述(甲基)丙烯酸类单体而言，可以使用一种或两种以上。通过使用所述具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，容易将对被粘物(被保护体)的剥离力(粘合力)控制得较低，能够得到轻剥离性、再剥离性优异的表面保护膜。需要说明的是，本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物，另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为所述具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的具体例子，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中，在本发明的表面保护膜中，特别是可以列举(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为适合的单体。特别是通过使用具有碳原子数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，容易将对被粘物的剥离力(粘合力)控制得较低，成为再剥离性优异的粘合剂层。
特别地，相对于构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量％，优选含有65重量％以上的具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，更优选为75重量％以上，进一步优选为85重量％～99.9重量％，特别优选为90重量％～99重量％。小于65重量％时，粘合剂组合物的适度的润湿性、粘合剂层的凝聚力变差，因此不优选。
另外，所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以使用含羟基的(甲基)丙烯酸类单体作为原料单体。所述含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以使用一种或两种以上。通过使用所述含羟基的(甲基)丙烯酸类单体，容易控制粘合剂组合物的交联等，进而容易控制由流动带来的润湿性的改善与剥离时的剥离力(粘合力)的降低的平衡。
作为所述含羟基的(甲基)丙烯酸类单体而言，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。
相对于构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量％，优选含有25重量％以下的所述含羟基的(甲基)丙烯酸类单体，更优选为15重量％以下，进一步优选为0.1重量％～10重量％，特别优选为1重量％～5重量％。处于所述范围内时，容易控制粘合剂组合物的润湿性与所得到的粘合剂层的凝聚力的平衡，因此优选。
另外，作为其它的聚合性单体成分，从容易获得粘合性能的平衡的理由考虑，可以在不损害本发明效果的范围内使用用于调节(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度以使得tg为0℃以下(通常为-100℃以上)的聚合性单体、用于调节剥离性的聚合性单体等。
另外，所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以使用含羧基的(甲基)丙烯酸类单体作为原料单体。通过使用所述含羧基的(甲基)丙烯酸类单体，能够抑制粘合剂层(表面保护膜)的经时性的粘合力升高，再剥离性、防粘合力上升性以及作业性优异。另外，不仅粘合剂层的凝聚力优异，并且剪切力也优异，因此优选。
作为所述含羧基的(甲基)丙烯酸类单体而言，可以列举例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等。
相对于构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量％，优选使所述含羧基的(甲基)丙烯酸类单体为10重量％以下，更优选为0～8重量％，进一步优选为0～6重量％。处于所述范围内时，容易控制粘合剂组合物的润湿性与所得到的粘合剂层的凝聚力的平衡，因此优选。
此外，所述(甲基)丙烯酸类聚合物只要在不损害本发明特性的范围内，就可以不受特别限制地使用除所述原料单体以外的其它聚合性单体。例如，作为所述其它的聚合性单体，可以适当使用：含氰基的单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等提高凝聚力·耐热性的成分；含酰胺基的单体、含酰亚胺基的单体、含氨基的单体、含环氧基的单体、n-丙烯酰吗啉、乙烯基醚单体等提高剥离力(粘合力)或具有起到交联化基点作用的官能团的成分。其中，优选使用含氰基的单体、含酰胺基的单体、含酰亚胺基的单体、含氨基的单体以及n-丙烯酰吗啉等含氮的单体。通过使用含氮的单体，能够确保不产生翘起、剥离等的适度的剥离力(粘合力)，进而能够得到剪切力优异的表面保护膜，因此是有用的。这些聚合性单体可以使用一种或两种以上。
作为所述含氰基的单体而言，可以列举例如丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为所述含酰胺基的单体而言，可以列举例如：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n,n-二乙基甲基丙烯酰胺、n,n’-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
作为所述含酰亚胺基的单体而言，可以列举例如：环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为所述含氨基的单体而言，可以列举例如：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等。
作为所述乙烯基酯单体而言，可以列举例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为所述芳香族乙烯基单体而言，可以列举例如：苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它的取代苯乙烯等。
作为所述含环氧基的单体而言，可以列举例如：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为所述乙烯基醚单体而言，可以列举例如：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
本发明中，相对于构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量％，所述其它的聚合性单体优选为0～30重量％，更优选为0～10重量％。为了得到所期望的特性，可以适当地调节所述其它的聚合性单体。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以还含有含亚烷基氧化物基团(アルキレンオキシド基)的反应性单体作为单体成分。
另外，从与含氧亚烷基的化合物的相容性的观点考虑，所述含亚烷基氧化物基团的反应性单体的氧亚烷基单元的平均加成摩尔数优选为1～40，更优选为3～40，进一步优选为4～35，特别优选为5～30。在所述平均加成摩尔数为1以上的情况下，具有能够高效地得到降低被粘物(被保护体)的污染的效果的倾向。另外，在所述平均加成摩尔数大于40的情况下，与含氧亚烷基的化合物的相互作用大，具有粘合剂组合物的粘度升高从而涂敷变困难的倾向，因此不优选。需要说明的是，氧亚烷基链的末端可以是羟基原样，也可以被其它的官能团等取代。
所述含亚烷基氧化物基团的反应性单体可以单独使用，也可以混合使用两种以上，所述含亚烷基氧化物基团的反应性单体整体的含量在所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量中优选为0～20重量％，更优选为0～10重量％。含亚烷基氧化物基团的反应性单体的含量大于20重量％时，对被粘物的污染性变差，因此不优选。
作为所述含亚烷基氧化物基团的反应性单体的氧亚烷基单元而言，可以列举具有碳原子数1～6的亚烷基的氧亚烷基单元，可以列举例如：氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。氧亚烷基链的烃基可以为直链，也可以为支链。
另外，更优选所述含亚烷基氧化物基团的反应性单体为具有亚乙基氧化物基团(エチレンオキシド基)的反应性单体。通过使用含有具有亚乙基氧化物基团的反应性单体的(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物，基础聚合物与含氧亚烷基的化合物的相容性提高，适当地抑制向被粘物的渗出，能够得到低污染性的粘合剂组合物。
作为所述含亚烷基氧化物基团的反应性单体而言，可以列举例如：(甲基)丙烯酸亚烷基氧化物加合物、分子中具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基等反应性取代基的反应性表面活性剂等。
作为所述(甲基)丙烯酸亚烷基氧化物加合物的具体例而言，可以列举例如：聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为所述反应性表面活性剂的具体例而言，可以列举例如：具有(甲基)丙烯酰基或烯丙基的阴离子型反应性表面活性剂、非离子型反应性表面活性剂、阳离子型反应性表面活性剂等。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)优选为10万～500万，更优选为20万～400万，进一步优选为30万～300万，最优选为30万～120万。在重均分子量小于10万的情况下，具有由于所得到的粘合剂层的凝聚力变小而产生胶糊残留的倾向。另一方面，在重均分子量大于500万的情况下，聚合物的流动性降低，具有对被粘物(例如，偏振板)的润湿不充分、成为在被粘物与表面保护膜的粘合剂层之间产生的隆起的原因的倾向。需要说明的是，重均分子量是指利用gpc(凝胶渗透色谱仪)进行测定而得到的分子量。
另外，所述(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(tg)优选为0℃以下，更优选为-10℃以下(通常为-100℃以上)。在玻璃化转变温度大于0℃的情况下，聚合物难以流动，例如，具有对作为光学构件的偏振板的润湿不充分、成为在偏振板与表面保护膜的粘合剂层之间产生的隆起的原因的倾向。特别地，通过将玻璃化转变温度调节为-70℃以下，容易得到对偏振板的润湿性和轻剥离性优异的粘合剂层。需要说明的是，可以通过适当地改变所使用的单体成分、组成比而将(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度调节至所述范围内。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别限制，可以通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知方法进行聚合，但特别是从作业性的观点、对被粘物(被保护体)的低污染性等特性方面考虑，溶液聚合是更优选的方式。另外，所得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任意一种。
＜聚氨酯类粘合剂＞
在所述粘合剂层中使用聚氨酯类粘合剂的情况下，可以采用任意的适合的聚氨酯类粘合剂。作为这样的聚氨酯类粘合剂而言，优选可以列举将使多元醇与多异氰酸酯化合物反应而得到的粘合性聚合物、即聚氨酯类聚合物作为基础聚合物的粘合剂，所述聚氨酯类粘合剂可以使用包含聚氨酯类树脂的粘合剂，所述聚氨酯类树脂是指使含有多元醇和多异氰酸酯化合物的组合物固化而得到的树脂。
对于所述聚氨酯类粘合剂中的聚氨酯类树脂的含有比例而言，作为下限值，优选为40重量％以上，更优选为50重量％以上，进一步优选为55重量％以上，进一步优选为60重量％以上，特别优选为65重量％以上，最优选为70重量％以上，作为上限值，优选为99.999重量％以下，更优选为99.99重量％以下，进一步优选为99.9重量％以下，进一步优选为99重量％以下，特别优选为95重量％以下，最优选为90重量％以下。所述聚氨酯类树脂可以为仅一种，也可以为两种以上。
另外，所述多元醇可以为仅一种，也可以为两种以上。
作为所述多元醇而言，只要是具有2个以上oh基的多元醇，就可以采用任意的适合的多元醇。作为这样的多元醇而言，可以列举例如：具有2个oh基的多元醇(二元醇)、具有3个oh基的多元醇(三元醇)、具有4个oh基的多元醇(四元醇)、具有5个oh基的多元醇(五元醇)、具有6个oh基的多元醇(六元醇)等。
另外，作为所述多元醇，优选可以采用具有3个oh基的多元醇(三元醇)。如此，通过采用具有3个oh基的多元醇(三元醇)作为多元醇，例如能够制成润湿速度快的粘合剂层，通过与在本发明中采用的特定基材进行组合，能够提供损伤、杂质混入的检出率更高的表面保护膜。多元醇中的具有3个oh基的多元醇(三元醇)的含有比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，进一步优选为80重量％～100重量％，进一步优选为90重量％～100重量％，特别优选为95重量％～100重量％，最优选实质上为100重量％。
作为所述多元醇而言，优选地，可以包含数均分子量(mn)为400～20000的多元醇。多元醇中的数均分子量(mn)为400～20000的多元醇的含有比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，进一步优选为90重量％～100重量％，特别优选为95重量％～100重量％，最优选实质上为100重量％。
另外，本发明中，作为多元醇的具有3个oh基的多元醇(三元醇)优选并用数均分子量(mn)为7000～20000的三元醇、数均分子量(mn)为2000～6000的三元醇和数均分子量(mn)为400～1900的三元醇，更优选并用数均分子量(mn)为8000～15000的三元醇、数均分子量(mn)为2000～5000的三元醇和数均分子量(mn)为500～1800的三元醇，进一步优选并用数均分子量(mn)为8000～12000的三元醇、数均分子量(mn)为2000～4000的三元醇和数均分子量(mn)为500～1500的三元醇。
作为所述多元醇而言，可以列举例如：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油类多元醇等。
作为所述聚酯多元醇而言，例如可以通过多元醇成分与酸成分的酯化反应而得到。
作为所述多元醇成分而言，可以列举例如：乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。
作为所述酸成分而言，可以列举例如：琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二甲酸、2-乙基-1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、它们的酸酐等。
作为所述聚醚多元醇，可以列举例如：将水、低分子量多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚a等)、二羟基苯(邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等)等作为引发剂，使亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物等亚烷基氧化物加成聚合而得到的聚醚多元醇。具体而言，可以列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。
作为所述聚己内酯多元醇而言，可以列举例如通过ε-己内酯、σ-戊内酯等环状酯单体的开环聚合而得到的己内酯类聚酯二醇等。
作为所述聚碳酸酯多元醇而言，可以列举例如：使上述多元醇成分与光气发生缩聚反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述多元醇成分与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙基丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯类发生酯交换缩合而得到的聚碳酸酯多元醇；并用两种以上的上述多元醇成分而得到的共聚聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羧基的化合物发生酯化反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基的化合物发生醚化反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物发生酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基的化合物发生酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物发生缩聚反应而得到的聚酯类聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与亚烷基氧化物发生共聚而得到的共聚聚醚类聚碳酸酯多元醇等。
作为所述蓖麻油类多元醇而言，可以列举例如使蓖麻油脂肪酸与上述多元醇成分反应而得到的蓖麻油类多元醇。具体而言，可以列举例如使蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇反应而得到的蓖麻油类多元醇。
所述多异氰酸酯化合物(多官能异氰酸酯化合物)可以为仅一种，也可以为两种以上。
作为所述多异氰酸酯化合物(多官能异氰酸酯化合物)而言，可以采用能够用于聚氨酯化反应的任意的适合的多异氰酸酯化合物。作为这样的多异氰酸酯化合物而言，可以列举例如：多官能脂肪族类异氰酸酯化合物、多官能脂环族类异氰酸酯、多官能芳香族类异氰酸酯化合物等。
作为所述多官能脂肪族类异氰酸酯化合物而言，可以列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为所述多官能脂环族类异氰酸酯化合物而言，可以列举例如：1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为所述多官能芳香族类二异氰酸酯化合物而言，可以列举例如：亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为所述多异氰酸酯化合物而言，还可以列举如上所述的各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合物、与水反应而得到的缩二脲形式、具有异氰脲酸酯环的三聚物等。另外，也可以将它们并用。
相对于所述多元醇100重量份，所述多异氰酸酯化合物的含有比例优选为5重量份～60重量份，更优选为10重量份～50重量份，进一步优选为15重量份～40重量份。
所述多元醇和所述多异氰酸酯化合物中的nco基与oh基的当量比以nco基/oh基计优选为大于1.0且小于等于5.0，更优选为1.1～5.0，进一步优选为1.2～4.0，特别优选为1.5～3.5，最优选为1.8～3.0。
所述聚氨酯类树脂可以包含能够用作润湿性添加剂的脂肪酸酯。通过使聚氨酯类树脂包含脂肪酸酯，润湿速度能够提高。脂肪酸酯可以为仅一种，也可以为两种以上。
相对于所述多元醇100重量份，所述脂肪酸酯的含有比例优选为5重量份～50重量份，更优选为10重量份～45重量份，进一步优选为15重量份～40重量份，特别优选为20重量份～35重量份，最优选为25重量份～30重量份。通过将脂肪酸酯的含有比例调节至上述范围内，润湿速度能够进一步提高。当脂肪酸酯的含有比例过小时，润湿速度有可能无法充分提高。当脂肪酸酯的含有比例过大时，有可能产生对成本不利的问题、无法维持粘合特性的问题或者被粘物被污染的问题。
所述脂肪酸酯的数均分子量(mn)优选为200～400，更优选为210～395，进一步优选为230～380，特别优选为240～360，最优选为270～340。通过将脂肪酸酯的数均分子量(mn)调节至上述范围内，润湿速度能够更进一步提高。脂肪酸酯的数均分子量(mn)过小时，有可能即使配合量多润湿速度也不提高。脂肪酸酯的数均分子量(mn)过大时，干燥时的粘合剂的固化性变差，有可能不仅对润湿特性而且对其它粘合特性也产生不良影响。
作为所述脂肪酸酯而言，可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的适合的脂肪酸酯。作为这样的脂肪酸酯而言，可以列举例如：聚氧化乙烯双酚a月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、甘油单山嵛酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆甾醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷基酯、甘油三(2-乙基己酸)酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。
所述聚氨酯类树脂可以包含流平剂。通过聚氨酯类树脂包含流平剂，能够防止由桔皮样皱纹导致的外观不均。所述流平剂可以为仅一种，也可以为两种以上。
作为使所述含有多元醇和多异氰酸酯化合物的组合物固化而得到聚氨酯类树脂的方法而言，可以采用使用了本体聚合、溶液聚合等的聚氨酯化反应方法等、在不损害本发明的效果的范围内的任意的适合的方法。但是，以往的通过经由所谓的氨基甲酸酯预聚物而得到的聚氨酯类树脂有可能无法表现本发明的效果，因此作为使所述含有多元醇和多异氰酸酯化合物的组合物固化而得到聚氨酯类树脂的方法而言，优选为除了通过经由氨基甲酸酯预聚物而得到聚氨酯类树脂的方法的以外的方法。
＜紫外线吸收剂＞
在本发明的光学用表面保护膜中，优选所述粘合剂组合物含有紫外线吸收剂，优选所述紫外线吸收剂的分子内的羟基为3个以下。通过使用紫外线吸收剂，能够保护容易因紫外线而劣化的构件，进一步地，通过使用羟基为3个以下的紫外线吸收剂，粘合剂层的粘合力稳定性优异，因此优选。需要说明的是，能够推测，在所述紫外线吸收剂的分子内的羟基多的情况下，紫外线吸收剂与交联剂发生反应，并阻碍粘合剂组合物的固化。
所述紫外线吸收剂没有特别限制，可以列举例如三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等，它们可以单独使用一种或者组合使用两种以上。其中，所述紫外线吸收剂的分子内的羟基为3个以下的方式是更优选的方式。
作为1分子中具有3个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂而言，具体而言，可以使用：2,4-双[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(tinosorbs，巴斯夫(basf)制造)；2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(tinuvin460，basf制造)；2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(c10-c16(主要为c12-c13)烷基氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(tinuvin400，basf制造)；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷基氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与缩水甘油酸2-乙基己酯的反应产物(tinuvin405，basf制造)；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(tinuvin1577，basf制造)；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(adkstabla46，艾迪科(adeka)制造)；2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(tinuvin479，basf公司制造)等。
作为所述苯并三唑类紫外线吸收剂而言，可以使用2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(tinuvin928，basf制造)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2h-苯并三唑(tinuvinps，basf制造)、苯丙酸与3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(c7-9侧链和直链烷基)的酯化合物(tinuvin384-2，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(tinuvin900，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(tinuvin928，basf制造)；甲基-3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反应产物(tinuvin1130，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)对甲酚(tinuvinp，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(tinuvin234，basf制造)；2-[5-氯(2h)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚(tinuvin326，basf制造)、(tinuvin326fl，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(tinuvin328，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(tinuvin329，basf制造)；甲基3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯与聚乙二醇300的反应产物(tinuvin213，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚(tinuvin571，basf制造)；2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(sumisorb250，住友化学工业制造)等。
作为所述二苯甲酮类紫外线吸收剂(二苯甲酮类化合物)、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂(羟基二苯甲酮类化合物)而言，可以列举例如：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(无水盐和三水合盐)、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷基氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄基氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(kemisorb111、chemipro化成制造)等。
作为所述水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸酯类化合物)而言，可以列举例如：2-丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯(tinuvin120，basf制造)等。
作为所述氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂(氰基丙烯酸酯类化合物)而言，可以列举例如：2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
所述紫外线吸收剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上，相对于所述基础聚合物100重量份，所述紫外线吸收剂整体的含量优选为0.1重量份～20重量份，更优选为0.5重量份～15重量份，进一步优选为1重量份～10重量份。通过将紫外线吸收剂的含量设定为所述范围，能够充分地发挥粘合剂层的紫外线吸收功能并且不妨碍紫外线聚合，因此是优选的。
＜抗氧化剂＞
在本发明的光学用表面保护膜中，所述粘合剂组合物可以含有抗氧化剂，可以列举例如自由基链终止剂(ラジカル連鎖禁止剤)、过氧化物分解剂等。
作为所述自由基链终止剂而言，可以列举例如酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂等。
作为所述过氧化物分解剂而言，可以列举例如含硫抗氧化剂、含磷抗氧化剂等。
作为所述酚类抗氧化剂而言，可以列举例如单酚类抗氧化剂、双酚类抗氧化剂、高分子型酚类抗氧化剂等。
作为所述单酚类抗氧化剂而言，可以列举例如：2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯等。
作为所述双酚类抗氧化剂而言，可以列举例如：2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。
作为所述高分子型酚类抗氧化剂而言，可以列举例如：1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1h、3h、5h)三酮、生育酚、季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]等。
作为所述含硫抗氧化剂而言，可以列举例如：3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯等。
作为所述含磷抗氧化剂而言，可以列举例如：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯异癸酯、亚磷酸苯酯二异癸酯等。
所述抗氧化剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上，相对于所述基础聚合物100重量份，所述抗氧化剂整体的含量优选为0.01重量份～1重量份，更优选为0.1重量份～0.8重量份，进一步优选为0.2重量份～0.7重量份。通过将所述抗氧化剂的含量设定为所述范围，能够充分地抑制粘合剂层的由氧化导致的劣化，粘合特性稳定，因此优选。
＜含氧亚烷基的化合物＞
本发明中使用的粘合剂组合物也可以含有含氧亚烷基的化合物。通过含有含氧亚烷基的化合物，能够进一步表现轻剥离性。作为含氧亚烷基的化合物而言，可以列举具有氧亚烷基链的有机聚硅氧烷、不包括有机聚硅氧烷的含氧亚烷基的化合物。
＜交联剂＞
在本发明的表面保护膜中，优选所述粘合剂组合物含有交联剂。另外，本发明中，可以使用所述粘合剂组合物制成粘合剂层。例如，在所述粘合剂组合物为含有所述(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂的情况下，通过适当地调节所述(甲基)丙烯酸类聚合物的构成单元、构成比率、交联剂的选择以及添加比率等并进行交联，能够得到耐热性更优异的粘合剂层(表面保护膜)。另外，在含有所述聚氨酯类聚合物的聚氨酯类粘合剂的情况下，通过适当地调节多元醇的构成单元、构成比率、交联剂的选择以及添加剂比率等并进行交联，能够得到初始返工性(リワーク性)优异并且经时后的粘合可靠性优异的粘合剂层(表面保护膜)。
作为在本发明中使用的交联剂而言，可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺类树脂、氮丙啶衍生物以及金属螯合化合物等，特别地，使用异氰酸酯化合物、环氧化合物是优选的方式。另外，这些化合物可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
作为所述异氰酸酯化合物而言，可以列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)等芳香族异氰酸酯类；利用脲基甲酸酯键、缩二脲键、异氰脲酸酯键、脲二酮键(ウレトジオン結合)、脲键、碳二亚胺键、脲酮亚胺键(ウレトンイミン結合)、
作为所述环氧化合物而言，可以列举例如：n,n,n’,n’-四缩水甘油基间苯二甲胺(商品名tetrad-x，三菱瓦斯化学公司制造)、1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名tetrad-c，三菱瓦斯化学公司制造)等。
作为所述三聚氰胺类树脂而言，可以列举六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物而言，可以列举例如作为市售品的商品名hdu、tazm、tazo(以上为相互药工公司制造)等。
作为所述金属螯合化合物而言，作为金属成分，可以列举铝、铁、锡、钛、镍等；作为螯合成分，可以列举乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。
对于本发明中使用的交联剂的含量而言，例如相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，优选为0.01重量份～20重量份，更优选为0.1重量份～15重量份，进一步优选为0.5重量份～10重量份，最优选为1重量份～8重量份。在所述含量小于0.01重量份的情况下，利用交联剂进行的交联形成变得不充分，具有以下倾向：所得到的粘合剂层的凝聚力变小，有时无法得到充分的耐热性，并且成为胶糊残留的原因。另一方面，在含量大于20重量份的情况下，聚合物的凝聚力大，流动性降低，具有以下倾向：对被粘物(例如，偏振板)的润湿不充分，成为在被粘物与粘合剂层(粘合剂组合物层)之间产生的隆起的原因。另外，这些交联剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。另外，在含有所述聚氨酯类聚合物的聚氨酯类粘合剂的情况下，相对于所述多元醇100重量份，所述交联剂的含量优选为5重量份～30重量份，更优选为5重量份～28重量份，进一步优选为5重量份～25重量份，特别优选为5重量份～23重量份。通过将所述交联剂的含量调节至上述范围内，所得到的粘合剂层在粘贴于被粘物时不仅初始粘合性优异，并且经时后的粘合可靠性也优异。
＜交联催化剂＞
在所述粘合剂组合物中可以还含有用于使上述任意的交联反应更有效地进行的交联催化剂。作为所述交联催化剂而言，可以使用例如：二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡(二辛基二月桂酸锡)等锡类催化剂；三(乙酰丙酮合)铁、三(己烷-2,4-二酮合)铁、三(庚烷-2,4-二酮合)铁、三(庚烷-3,5-二酮合)铁、三(5-甲基己烷-2,4-二酮合)铁、三(辛烷-2,4-二酮合)铁、三(6-甲基庚烷-2,4-二酮合)铁、三(2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮合)铁、三(壬烷-2,4-二酮合)铁、三(壬烷-4,6-二酮合)铁、三(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮合)铁、三(十三烷-6,8-二酮合)铁、三(1-苯基丁烷-1,3-二酮合)铁、三(六氟乙酰丙酮合)铁、三(乙酰乙酸乙酯)铁、三(乙酰乙酸正丙酯)铁、三(乙酰乙酸异丙酯)铁、三(乙酰乙酸正丁酯)铁、三(乙酰乙酸仲丁酯)铁、三(乙酰乙酸叔丁酯)铁、三(丙酰乙酸甲酯)铁、三(丙酰乙酸乙酯)铁、三(丙酰乙酸正丙酯)铁、三(丙酰乙酸异丙酯)铁、三(丙酰基乙酸正丁酯)铁、三(丙酰基乙酸仲丁酯)铁、三(丙酰基乙酸叔丁酯)铁、三(乙酰乙酸苄酯)铁、三(丙二酸二甲酯)铁、三(丙二酸二乙酯)铁、三甲氧基铁、三乙氧基铁、三异丙氧基铁、氯化铁等铁类催化剂。这些交联催化剂可以为一种，也可以并用两种以上。
所述交联催化剂的含量没有特别限制，例如相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，优选设定为约0.0001重量份～约1重量份，更优选为0.001重量份～0.5重量份。处于所述范围内时，在形成粘合剂层时交联反应的速度快，粘合剂组合物的适用期也变长，为优选的方式。另外，可以为仅一种，也可以是两种以上。另外，在含有所述聚氨酯类聚合物的聚氨酯类粘合剂的情况下，作为所述交联催化剂的含量而言，相对于所述多元醇100重量份，优选含有0.01重量份～1重量份，更优选为0.08重量份～0.5重量份。
＜其它添加剂＞
此外，在不损害本发明的效果的范围内，在所述粘合剂组合物中可以含有其它公知的添加剂，例如可以根据所要使用的用途适当地添加润滑剂、着色剂、颜料等粉体、溶剂、增塑剂、软化剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、润湿性添加剂、抗氧化剂、缓蚀剂、光稳定剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、防静电剂、无机或有机的填充剂、金属粉末、颗粒状、箔状物等。
＜光学用表面保护膜＞
本发明的光学用表面保护膜(表面保护膜)具有包含聚酯类树脂的基材以及设置于所述基材的单面的由粘合剂组合物形成的粘合剂层，此时，粘合剂组合物的交联通常在粘合剂组合物的涂布后进行，但也可以将包含交联后的粘合剂组合物的粘合剂层转印到基材等上。
另外，在基材上形成粘合剂层的方法没有特别限制，例如可以通过以下方式制作，将所述粘合剂组合物(溶液)涂布于基材，将聚合溶剂等干燥除去，从而在基材上形成粘合剂层。之后，也可以出于调节粘合剂层的成分转移或调节交联反应等目的而进行养护。另外，在将粘合剂组合物涂布在基材上而制作表面保护膜时，可以在所述粘合剂组合物中新添加除聚合溶剂以外的一种以上溶剂，以使得能够均匀地涂布在基材上。
另外，作为制造本发明的表面保护膜时的粘合剂层的形成方法而言，使用在粘合带类的制造中使用的公知的方法。具体而言，可以列举例如辊涂法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等。
所述粘合剂层的厚度优选为1μm～30μm，更优选为2μm～28μm，进一步优选为3μm～25μm。粘合剂层的厚度在所述范围内时，容易得到适度的再剥离性与粘合性的平衡，因此优选。
对于本发明的表面保护膜而言，优选总厚度为7μm～130μm，更优选为10μm～100μm，进一步优选为20μm～50μm。在所述范围内时，粘合特性(再剥离性、粘合性、粘合力稳定性等)、作业性、外观特性优异，是优选的实施方式。需要说明的是，所述总厚度是指包括基材、粘合剂层、隔片及其它层等所有层的厚度的合计。
＜隔片＞
对于本发明的表面保护膜而言，可以根据需要，出于保护粘合剂层表面的目的而贴合隔片。
作为构成所述隔片的材料而言，有纸、塑料膜，从表面平滑性优异的观点考虑，优选使用塑料膜。作为该膜而言，只要是能够保护所述粘合剂层的膜就没有特别限制，可以列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述隔片的厚度通常为约5μm～约200μm，优选为约8μm～约100μm，更优选为约10μm～约50μm。还可以根据需要对所述隔片进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等进行的脱模及防污处理、或涂布型、捏合型、蒸镀型等防静电处理。
在此公开的表面保护膜可以以除了支撑体和粘合剂层以外还包含其它层的方式实施。作为所述其它层而言，可以列举提高防静电层、粘合剂层的锚固性的底涂层(锚固层)等。
＜光学用表面保护膜的使用方法＞
作为本发明的光学用表面保护膜的使用方法而言，例如：在将构成本发明的光学用表面保护膜的粘合剂层表面贴合于印刷玻璃的印刷部的一部分的表面而进行紫外线固化的工序中，在没有贴合光学用表面保护膜而暴露的部分涂布紫外线固化树脂，防止粘贴有所述光学用表面保护膜的没有涂布紫外线固化树脂的部分的由紫外线导致的劣化。通过该使用方法，能够保护印刷部分等构件，对于所述构件而言，希望能够防止其因紫外线照射而进行固化反应、因紫外线照射导致的劣化。
＜光学构件＞
本发明中，能够将所述光学用表面保护膜的粘合剂层的表面粘贴于光学构件从而保护光学构件。所述表面保护膜即使在粘贴保存在作为粘合剂层的被粘物的光学构件等上然后进行加热的情况下，也能够防止粘合力升高，粘合力稳定性优异，并且再剥离性优异，因此能够用于加工、运送、发货时等的表面保护用途(表面保护膜)，因此对用于保护所述光学构件(偏振板等)的表面是有用的。另外，抑制构成表面保护膜的粘合剂层的色调变化，并将表面保护膜整体的紫外线透射率抑制得较低，因此能够在将表面保护膜贴合于光学构件的状态下进行检查，还能够用于想要抑制伴随紫外线照射的固化、劣化的用途，因此是优选的方式。
[实施例]
以下，对与本发明相关的几个实施例进行说明，但不旨在将本发明限定于所述具体例所示的范围。需要说明的是，以下的说明中的“份”和“％”只要没有特别说明则为重量基准。另外，示出了表中的配合量(添加量)。
另外，以下的说明中的各特性各自通过以下方式进行了测定或评价。
＜丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(tg)的测定＞
对于玻璃化转变温度(tg)(℃)而言，使用下述文献值作为由各单体形成的均聚物的玻璃化转变温度tgn(℃)，并根据下述式求出。
式：1/(tg+273)＝σ[wn/(tgn+273)]
(式中，tg(℃)表示共聚物的玻璃化转变温度，wn(-)表示各单体的重量分数，tgn(℃)表示由各单体形成的均聚物的玻璃化转变温度，n表示各单体的种类。)
文献值：
丙烯酸2-乙基己酯(2eha)：-70℃
丙烯酸-2-羟基乙酯(hea)：-15℃
需要说明的是，作为文献值，参考了“丙烯酸类树脂的合成·设计与新用途开发(アクリル樹脂の合成·設計と新用途開発)”(中央经营开发中心出版部发行)。
＜丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)的测定＞
对于所使用的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)而言，使用东曹株式会社制造的gpc装置(hlc-8220gpc)进行了测定。测定条件如下所示。
样品浓度：0.2重量％(四氢呋喃(thf)溶液)
进样量：10μl
洗脱液：四氢呋喃
流速：0.6ml/分钟
测定温度：40℃
柱：
样品柱：tskguardcolumnsuperhz-h(1根)+tskgelsuperhzm-h(2根)
参比柱：tskgelsuperh-rc(1根)
检测器：差示折射计(ri)
需要说明的是，重均分子量以聚苯乙烯换算值求出。另外，不限于丙烯酸类聚合物，在测定数均分子量(mn)时，也与重均分子量(mw)同样地进行了测定。
＜b*值的测定＞
将各例的光学用表面保护膜(表面保护膜)在室温下熟化7天，然后切割成宽度50mm、长度50mm的尺寸，从表面保护膜的粘合剂层表面将隔片剥离，然后利用高速积分球式透射率测定器(村上色彩技术研究所公司制造，型号“dot-3c”)测定了“b*值”。需要说明的是，b*值是指cielab值。
所述表面保护膜的b*值为2以下，优选为1.6以下，更优选为1.2以下。如果所述b*值在所述范围内，则能够抑制粘合剂层的色调的变化，还能够在粘贴于光学构件的状态下进行检查，为实际使用上没有问题的水平，因此优选。
＜透射率的测定＞
对于透射率而言，使用日立公司制造的分光光度计u-4100，使300nm～400nm波长的光从由实施例和比较例得到的光学用表面保护膜的基材侧垂直入射基材表面，求出透射率(％)。需要说明的是，透射率(紫外线透射率)表示对所述范围内的波长的光的透射率中波长365nm时的透射率(％)。
所述透射率为2％以下，优选为1.8％以下，更优选为1.6％以下。所述透射率大于2％时，紫外线的透射率高，无法防止因紫外线照射导致的固化、劣化，出现例如印刷部的强度降低等问题，因此不优选。
＜初始粘合力(加热前的粘合力)＞
将各例的表面保护膜切割成宽度25mm，使用2kg的辊将剥离隔片后的光学用表面保护膜的粘合剂层侧贴合于玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造，商品名：microslideglasss)的表面，然后在室温(23℃，50％rh)下放置20分钟，然后利用拉压试验机(装置名“tg-1kn”，minebea公司制造)在剥离角度180°、剥离速度0.3m/分钟的条件下进行剥离，测定了表面保护膜的剥离力(对玻璃粘合力)作为“初始粘合力(加热前的粘合力)”(n/25mm)。
测定条件：温度：23±2℃，湿度：50±5％rh
＜加热后的粘合力＞
以与上述初始粘合力同样地方式制作试验片，然后在100℃下加热30分钟，然后在室温(23℃，50％rh)下放置1小时，然后在与上述初始粘合力同样的条件下测定了“加热后的粘合力”(n/25mm)。
作为所述对玻璃粘合力而言，初始(加热前)以及加热后的粘合力均优选为0.2n/25mm以下，更优选为0.15n/25mm以下，进一步优选为0.1n/25mm以下。所述粘合力大于0.2n/25mm时，粘合力变得过高，从而难以实现轻剥离性(再剥离性)，例如在作为表面保护膜使用的情况下，有可能在其后进行剥离时在被粘物上产生胶糊残留或者基材发生破损，因此不优选。
＜加热前后的粘合力的变化率＞
加热前后的粘合力的变化率通过下述式进行了计算。
(加热前后的粘合力的变化率(％))＝100×(加热后的粘合力-加热前的粘合力)/(加热前的粘合力)
所述加热前后的粘合力的变化率为±30％以下，优选为±25％以下，更优选为±20％以下。所述变化率大于±30％时，成为重剥离、剥离问题的原因，因此不优选。
[实施例1]
[丙烯酸类聚合物的制备]
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2eha)200重量份、丙烯酸-2-羟基乙酯(hea)8重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、作为溶剂的乙酸乙酯312重量份，在缓慢搅拌的同时导入氮气，将烧瓶内的液温保持为约65℃，并进行6小时聚合反应，从而制备了丙烯酸类聚合物溶液(40重量％)。上述丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)为54万，玻璃化转变温度(tg)为-68℃。
[丙烯酸类粘合剂溶液的制备]
利用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物溶液(40重量％)稀释为29重量％，相对于该溶液中的固体成分100重量份，加入作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(日本聚氨酯工业公司制造，商品名：coronatehx，表1中的“c/hx”)4重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(东京精细化工(tokyofinechemical)公司制造，商品名：embilizerol-1，表1中的“ol-1”，0.5重量％乙酸乙酯溶液)0.015重量份、作为紫外线吸收剂的2,4-双[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名：tinosorbs、basf制造)2重量份、相对于总溶剂量为3重量份的作为交联延迟剂的乙酰丙酮，进行混合搅拌，从而得到了丙烯酸类粘合剂溶液(粘合剂组合物)。
[光学用表面保护膜的制作]
将上述丙烯酸类粘合剂溶液涂布在作为基材的带有防静电处理层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名：diafoilt100g38，三菱树脂公司制造，厚度38μm)的与防静电处理面相反的面上，在130℃下加热1分钟，从而形成了厚度21μm的粘合剂层。接着，将隔片(对单面实施了聚硅氧烷处理的厚度21μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)的聚硅氧烷处理面贴合于上述粘合剂层的表面，从而制作了光学用表面保护膜。
＜实施例2～5、比较例1～3＞
基于表1所示的配合内容，通过与实施例1同样的方法制作了光学用表面保护膜。
＜实施例6和7＞
使用厚度12μm的聚酯膜(三菱树脂公司制造，商品名：diafoilt100g12)代替实施例1中使用的基材，基于表1所示的配合内容，通过与实施例1同样的方法制作了光学用表面保护膜。
＜实施例8和9＞
使用厚度80μm的聚酯膜(东洋纺公司制造，商品名：srf)代替实施例1中使用的基材，基于表1所示的配合内容，通过与实施例1同样的方法制作了光学用表面保护膜。
＜实施例10＞
[聚氨酯类粘合剂溶液的制备]
使用作为多元醇的preminols3011(旭硝子株式会社制造，mn＝10000)85重量份、sannixgp3000(三洋化成工业制造，mn＝3000)13重量份、sannixgp1000(三洋化成工业制造，mn＝1000)2重量份，配合作为紫外线吸收剂的tinuvin384-2(basf制造)10重量份、作为交联剂的多官能脂环族类异氰酸酯化合物(东曹制造，商品名：coronatehx)18重量份、交联催化剂(日本化学产业株式会社制造，商品名：nacemfe(iii))0.08重量份、作为抗氧化剂的irganox1010(basf制造)0.5重量份、作为润湿性添加剂的、作为脂肪酸酯的肉豆蔻酸异丙酯(花王制造，商品名：exceparlipm)30重量份、作为稀释溶剂的乙酸乙酯210重量份，用分散器进行搅拌，从而得到了聚氨酯类粘合剂溶液(粘合剂组合物)。
[光学用表面保护膜的制作]
将上述聚氨酯类粘合剂组合物涂布在作为基材的带有防静电处理层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名：diafoilt100g38，三菱树脂公司制造，厚度38μm)的与防静电处理面相反的面，在130℃下加热1分钟，从而形成了厚度20μm的粘合剂层。接着，将隔片(对单面实施了聚硅氧烷处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)的聚硅氧烷处理面贴合于上述粘合剂层的表面，从而制作了光学用表面保护膜。
关于实施例和比较例的带有隔片的光学用表面保护膜，将上述的配合内容、进行各种测定及评价的结果示于表1和表2。需要说明的是，表1中的配合量表示有效成分。
上述表1中的简称的详细内容如下所示。
＜基材＞
diafoilt100g38：厚度38μm，三菱树脂公司制造，商品名：diafoilt100g38
diafoilt100g12：厚度12μm，三菱树脂公司制造，商品名：diafoilt100g12
srf：厚度80μm，东洋纺公司制造，商品名：srf
＜紫外线吸收剂＞
tinosorbs：2,4-双[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，商品名：tinosorbs，basf制造，羟基数：2个)
tinuvin571：2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚，basf制造，商品名：tinuvin571，羟基数：1个)
tinuvin384-2：苯丙酸及3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(c7-9侧链和直链烷基)的酯化合物，basf制造，商品名：tinuvin384-2，羟基数：1个)
tinuvin326：2-[5-氯(2h)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚，basf制造，商品名：tinuvin326，羟基数：1个)
kemisorb111：2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，chemipro化成公司制造，商品名：kemisorb111，羟基数：2个)
seesorb106：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，shipro化成公司制造，商品名：seesorb106，羟基数：4个)
＜抗氧化剂＞
irganox1010：季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]，basf制造，商品名：irganox1010
＜润湿性添加剂＞
肉豆蔻酸异丙酯，花王制造，商品名：exceparlipm
由上述表2能够确认到，在全部的实施例中，抑制了色调变化，能够防止紫外线固化，能够防止加热后的粘合力的升高。另一方面，在比较例1中，紫外线透射率稍高、紫外线照射时的劣化防止不充分。在比较例2中，所使用的紫外线吸收剂的羟基多，加热前后的粘合力的变化率大，导致重剥离化而不适合轻剥离的用途，在比较例3中，由于没有使用紫外线吸收剂，因此能够确认到紫外线透射率非常高，不适合用作想要防止紫外线固化(吸收)的材料(构件)。
产业实用性
在此公开的光学用表面保护膜适合作为在用作液晶显示面板、等离子体显示面板(pdp)、有机电致发光(el)显示器等的构成元件的光学构件的制造时、运送时等用于保护该光学构件的表面保护膜。特别是作为液晶显示面板用偏振板、波片、相位差板、光学补偿膜、增亮膜、光扩散片、反射片等光学构件或应用于显示器用玻璃等构件的光学用表面保护膜是有用的。