本发明涉及陶瓷加工技术领域，具体而言，涉及一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料、自清洁涂层和自清洁陶瓷砖及其制备方法。
背景技术
我国是陶瓷生产大国和出口大国，建筑卫生陶瓷产量连续多年位居世界第一。随着科学技术的逐渐发展和人民生活水平的提高，人们的健康、环保意识也在不断增强。为此人们对传统的建筑卫生陶瓷制品的性能，提出了更高的要求，主要体现在陶瓷制品的环保性、抗污性、自洁和易洁性以及具备更多的保健功能等方面。
陶瓷生产是一个复杂的过程，包括原料选择、坯釉料制备、成形、干燥、施釉、烧成等工序。一般陶瓷厂在确定原料及生产工艺后，在开发新产品时多数会调整坯、釉配方，而很少改变烧成工艺制度。因此自洁层的制备是自洁功能陶瓷的关键环节。自洁功能陶瓷的制备，首先必须有基体-陶瓷和自洁功能材料。自洁陶瓷薄膜制备技术应用范围广，方法较多，主要有cvd、pvd/等离子溅射沉积工艺以及溶胶-凝胶等制膜技术。其中常采用溶胶-凝胶法或其它化学反应方法制备自清洁薄膜，涂覆于陶瓷表面，然后在较低的温度下进行热处理。另一种方法是将自洁功能材料和载体合二为一，先将载体进行处理制成溶液，然后将自洁功能材料加入搅拌，最后用蒸涂、浸渍等工艺与陶瓷表面的结合。上述两种方法实质都是将自洁功能材料涂覆于陶瓷表面，这样自洁功能材料的自洁作用能较好地发挥，但涂层与陶瓷基体之间的结合性较差。因此有人也研究将自洁功能材料加入陶瓷釉料中，这种加入釉中的方法显然是较为简便，但是自洁效果大大降低。因此，开发一种自洁能力强，可以显著提高陶瓷性能并且与陶瓷表面结合能力强的自清洁材料具有重要意义。
有鉴于此，特提出本发明。
技术实现要素：
本发明的第一目的在于提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，以缓解现有技术中自清洁功能材料与陶瓷结合性较差和陶瓷自清洁性能有待提高的技术问题。
本发明的第二目的在于提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法，本发明的第三目的在于提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层，本发明的第四目的在于提供一种自清洁瓷砖，以缓解现有技术中自清洁陶瓷产品性能较差的技术问题。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
本发明提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.0-3.0份聚异丁烯、0.4-0.65份钛酸四丁酯、6-10份氧化锌、1-5份分散剂、35-45份二氧化钛、35-45份乙醇、0.5-1.5份偶氮二异丁腈、1-3份十二烷基磺酸钠、4-8份掺锑二氧化锡、1-3份乙酸钠、1-3份羟丙基甲基纤维素、1-3份聚苯胺和0.5-1.5份联吡啶钌。
进一步地，按重量份数计包括以下组分：2.2-3.0份聚异丁烯、0.45-0.65份钛酸四丁酯、6-9份氧化锌、2-5份分散剂、37-45份二氧化钛、37-45份乙醇、0.7-1.5份偶氮二异丁腈、1-2.5份十二烷基磺酸钠、5-8份掺锑二氧化锡、1.3-3份乙酸钠、1.3-3份羟丙基甲基纤维素、1.3-3份聚苯胺和0.7-1.5份联吡啶钌。
进一步地，按重量份数计包括以下组分：2.2-2.7份聚异丁烯、0.5-0.65份钛酸四丁酯、7-9份氧化锌、2-4份分散剂、37-43份二氧化钛、37-43份乙醇、0.7-1.3份偶氮二异丁腈、1-2份十二烷基磺酸钠、5-7份掺锑二氧化锡、1.3-2.7份乙酸钠、1.3-2.7份羟丙基甲基纤维素、1.3-2.7份聚苯胺和0.7-1.4份联吡啶钌。
进一步地，所述分散剂包括九水合硅酸钠、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸铵、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
进一步地，按重量份数计还包括10-20份负离子材料；
优选地，按重量份数计还包括10-15份负离子材料；
优选地，按重量份数计还包括10-13份负离子材料。
本发明提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将上述自清洁涂层浆料喷涂到陶瓷表面，干燥即得所述用于陶瓷表面的自清洁涂层。
进一步地，所述自清洁涂层浆料的施用量为100-120g/m2；
优选地，所述喷枪的压力为0.5-0.9mpa；
优选地，所述干燥在干燥窑中进行，干燥温度为80-100℃，干燥时间为30-45min；
优选地，所述陶瓷表面经过抛光处理；
优选地，所述陶瓷表面的平整度在±0.5mm；
优选地，所述陶瓷表面的光泽度为35°-45°；
优选地，所述陶瓷表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
优选地，陶瓷的吸水率≤0.5％；
优选地，所述陶瓷表面含有釉层。
本发明提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层，由上述用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法制备得到。
本发明提供一种自清洁陶瓷砖，所述自清洁陶瓷砖包括上述自清洁涂层；
优选地，陶瓷砖表面经过抛光处理；
优选地，陶瓷砖表面的平整度在±0.5mm；
优选地，陶瓷砖表面的光泽度为35°-45°；
优选地，陶瓷砖表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
优选地，陶瓷砖的吸水率≤0.5％；
优选地，陶瓷砖表面含有釉层。
本发明最后提供一种自清洁陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将上述自清洁涂层浆料喷涂到陶瓷砖表面，干燥即得所述自清洁陶瓷砖；
优选地，所述陶瓷砖表面经过抛光处理；
优选地，所述陶瓷砖表面的平整度在±0.5mm；
优选地，所述陶瓷砖表面的光泽度为35°-45°；
优选地，所述陶瓷砖表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
优选地，陶瓷砖的吸水率≤0.5％；
优选地，所述陶瓷砖表面含有釉层；
优选地，所述自清洁涂层浆料的施用量为100-120g/m2；
优选地，所述喷枪的压力为0.5-0.9mpa；
优选地，所述干燥在干燥窑中进行，干燥温度为80-100℃，干燥时间为30-45min。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，该自清洁涂层浆料组分包括聚异丁烯、钛酸四丁酯、氧化锌、分散剂、二氧化钛、乙醇、偶氮二异丁腈、十二烷基磺酸钠、掺锑二氧化锡、乙酸钠、羟丙基甲基纤维素、聚苯胺和联吡啶钌，各组分通过合理的配比混合组成的自清洁涂层浆料可以显著提高陶瓷表面的自清洁能力，自清洁能力持续时间长，耐侯性等性能显著提高，同时与陶瓷表面的结合性也得到了显著的增强。
本发明提供的用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法和清洁陶瓷砖的制备方法，工艺简单易操作，对设备没有特殊要求。
本发明提供的用于陶瓷表面的自清洁涂层可以显著提高陶瓷表面的自清洁能力，涂层与陶瓷表面的结合性也得到了显著的增强，陶瓷产品的外观也得到了改善。
本发明提供的自清洁陶瓷砖，自清洁能力强，整体性能好，生产工艺简单，可以大规模工业化生产。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。
本发明提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.0-3.0份聚异丁烯、0.4-0.65份钛酸四丁酯、6-10份氧化锌、1-5份分散剂、35-45份二氧化钛、35-45份乙醇、0.5-1.5份偶氮二异丁腈、1-3份十二烷基磺酸钠、4-8份掺锑二氧化锡、1-3份乙酸钠、1-3份羟丙基甲基纤维素、1-3份聚苯胺和0.5-1.5份联吡啶钌。
该用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料各组分配比合理，可以显著提高陶瓷表面的自清洁能力，改善陶瓷表面的外观美感，同时该自清洁涂层浆料与陶瓷表面的结合性也得到了显著的增强，提高了陶瓷产品整体的性能。
需要说明的是聚异丁烯按重量份数计典型但非限制性的为2.0份、2.1份、2.2份、2.3份、2.4份、2.5份、2.6份、2.7份、2.8份、2.9份或3.0份；钛酸四丁酯按重量份数计典型但非限制性的为0.4份、0.45份、0.5份、0.55份、0.6份或0.65份；氧化锌按重量份数计典型但非限制性的为6份、7份、8份、9份或10份；分散剂按重量份数计典型但非限制性的为1份、2份、3份、4份或5份；二氧化钛按重量份数计典型但非限制性的为35份、36份、37份、38份、39份、40份、41份、42份、43份、44份或45份；乙醇按重量份数计典型但非限制性的为35份、36份、37份、38份、39份、40份、41份、42份、43份、44份或45份；偶氮二异丁腈按重量份数计典型但非限制性的为0.5份、0.7份、0.9份、1.0份、1.2份、1.4份或1.5份；十二烷基磺酸钠按重量份数计典型但非限制性的为1份、1.5份、2份、2.5份或3份；掺锑二氧化锡按重量份数计典型但非限制性的为4份、5份、6份、7份或8份；乙酸钠按重量份数计典型但非限制性的为1份、1.5份、2份、2.5份或3份；羟丙基甲基纤维素按重量份数计典型但非限制性的为1份、1.5份、2份、2.5份或3份；聚苯胺联按重量份数计典型但非限制性的为1份、1.5份、2份、2.5份或3份；吡啶钌按重量份数计典型但非限制性的为0.5份、0.7份、0.9份、1.0份、1.2份、1.4份或1.5份。
在本发明一些优选地实施方式中，按重量份数计包括以下组分：2.2-3.0份聚异丁烯、0.45-0.65份钛酸四丁酯、6-9份氧化锌、2-5份分散剂、37-45份二氧化钛、37-45份乙醇、0.7-1.5份偶氮二异丁腈、1-2.5份十二烷基磺酸钠、5-8份掺锑二氧化锡、1.3-3份乙酸钠、1.3-3份羟丙基甲基纤维素、1.3-3份聚苯胺和0.7-1.5份联吡啶钌。
在本发明一个优选地实施方式中，按重量份数计包括以下组分：2.2-2.7份聚异丁烯、0.5-0.65份钛酸四丁酯、7-9份氧化锌、2-4份分散剂、37-43份二氧化钛、37-43份乙醇、0.7-1.3份偶氮二异丁腈、1-2份十二烷基磺酸钠、5-7份掺锑二氧化锡、1.3-2.7份乙酸钠、1.3-2.7份羟丙基甲基纤维素、1.3-2.7份聚苯胺和0.7-1.4份联吡啶钌。
通过进一步优化自清洁涂层浆料的组成配比，可以进一步提高所得自清洁涂层与陶瓷的附着力，同时提高自清洁涂层的自清洁效果。
在本发明一个优选地实施方式中，分散剂包括九水合硅酸钠、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸铵、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
在本发明一个优选地实施方式中，按重量份数计还包括10-20份负离子材料，优选为10-15份负离子材料，进一步优选为10-13份负离子材料。
负离子材料释放出负离子，而负离子具有较高的活性，有很强的氧化作用，可将甲醛等有毒物分解为无毒的二氧化碳和水，消除空气异味，利于环保。负离子还能破坏细菌活性酶的活性，从而达到抗菌杀菌的目的，亦能持续产生远红外波，人体吸收这一波段的远红外线后，能在皮下扩张毛细血管，改善微循环，促进新陈代谢，因而具有保健功效。在用于无釉陶瓷表面的涂层浆料中添加负离子材料可以增加陶瓷的保健和净化空气的功能，生产出更加优质的陶瓷产品。
本发明提供上述自清洁涂层浆料的制备方法，包括将各组分原料按重量份数混合均匀后得到用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料。该方法工艺简单，易操作，可以应用于工业化。
本发明提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将上述自清洁涂层浆料喷涂到陶瓷表面，干燥即得用于陶瓷表面的自清洁涂层。该方法工艺简单，易操作，现有设备即可满足要求，可以应用于工业化。
在本发明一个优选地实施方式中，自清洁涂层浆料的施用量为100-120g/m2。涂层浆料的施用量典型但非限制性的为100g/m2、105g/m2、110g/m2、115g/m2或120g/m2。
在本发明一个优选地实施方式中，喷枪的压力为0.5-0.9mpa。喷枪的压力典型但非限制性的为0.5mpa、0.6mpa、0.7mpa、0.8mpa或0.9mpa。
在本发明一个优选地实施方式中，干燥在干燥窑中进行，干燥温度为80-100℃，干燥时间为30-45min。干燥温度典型但非限制性的为80℃、85℃、90℃、95℃或100℃；干燥时间典型但非限制性的为30min、33min、36min、39min、42min或45min。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷表面经过抛光处理。抛光处理是为了让陶瓷表面更加光滑，提高陶瓷表面的光泽度，并且陶瓷表面存在微小毛孔便于涂覆工艺顺利进行。抛光处理可以提高自清洁涂层浆料与陶瓷表面的贴合度，使产品性能更好并且更加美观。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷表面的平整度在±0.5mm。
在本发明一个优选地实施方式中，为了保证陶瓷的平整度，其坯体化学组成优选为以下范围：al2o317-19份，sio267-70份，k2o和na2o共4.5-5.0份。烧失控制在4.5-5.0份，烧成温度控制在1180-1210℃，烧成周期为60-75min。这样保证坯体配方中铝的含量，改善坯体高温抗荷性，可有效控制产品高温变形确保成品平整度达到预期要求。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷表面的光泽度为35°-45°。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷的吸水率≤0.5％。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷表面含有釉层。釉层的目的是封住坯体表面的细孔，有利于自清洁涂层的生成，本发明中起到釉层相同作用的其他过渡层材料也可以用于陶瓷表面和自清洁涂层中间。
本发明提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层，由上述用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法制备得到。该自清洁涂层可以显著提高陶瓷表面的自清洁能力，涂层与陶瓷表面的结合性也得到了显著的增强，陶瓷产品的外观也得到了改善。
本发明提供一种自清洁陶瓷砖，自清洁陶瓷砖包括上述自清洁涂层。该自清洁陶瓷砖，自清洁能力强，整体性能好，生产工艺简单，可以大规模工业化生产。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面经过抛光处理。抛光处理是为了让陶瓷表面更加光滑，提高陶瓷表面的光泽度，并且陶瓷表面存在微小毛孔便于涂覆工艺顺利进行。抛光处理可以提高自清洁涂层浆料与陶瓷表面的贴合度，使产品性能更好并且更加美观。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面的平整度在±0.5mm；
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面的光泽度为35°-45°；
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖的吸水率≤0.5％；
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面含有釉层。
本发明最后提供一种自清洁陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将上述自清洁涂层浆料喷涂到陶瓷砖表面，干燥即得自清洁陶瓷砖。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面经过抛光处理。抛光处理是为了让陶瓷表面更加光滑，提高陶瓷表面的光泽度，并且陶瓷表面存在微小毛孔便于涂覆工艺顺利进行。抛光处理可以提高自清洁涂层浆料与陶瓷表面的贴合度，使产品性能更好并且更加美观。
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面的平整度在±0.5mm；
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面的光泽度为35°-45°；
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖的吸水率≤0.5％；
在本发明一个优选地实施方式中，陶瓷砖表面含有釉层；
在本发明一个优选地实施方式中，自清洁涂层浆料的施用量为100-120g/m2；涂层浆料的施用量典型但非限制性的为100g/m2、105g/m2、110g/m2、115g/m2或120g/m2。
在本发明一个优选地实施方式中，喷枪的压力为0.5-0.9mpa；喷枪的压力典型但非限制性的为0.5mpa、0.6mpa、0.7mpa、0.8mpa或0.9mpa。
在本发明一个优选地实施方式中，干燥在干燥窑中进行，干燥温度为80-100℃，干燥时间为30-45min。干燥温度典型但非限制性的为80℃、85℃、90℃、95℃或100℃；干燥时间典型但非限制性的为30min、33min、36min、39min、42min或45min。
为了有助于更清楚的理解本发明的内容，现结合具体的实施例详细介绍如下。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。
实施例1
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.0份聚异丁烯、0.65份钛酸四丁酯、6份氧化锌、5份九水合硅酸钠、35份二氧化钛、45份乙醇、0.5份偶氮二异丁腈、3份十二烷基磺酸钠、4份掺锑二氧化锡、3份乙酸钠、1份羟丙基甲基纤维素、3份聚苯胺和0.5份联吡啶钌。
实施例2
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：3.0份聚异丁烯、0.4份钛酸四丁酯、10份氧化锌、1份聚丙烯酰胺、45份二氧化钛、35份乙醇、1.5份偶氮二异丁腈、1份十二烷基磺酸钠、8份掺锑二氧化锡、1份乙酸钠、3份羟丙基甲基纤维素、1份聚苯胺和1.5份联吡啶钌。
实施例3
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.2份聚异丁烯、0.65份钛酸四丁酯、6份氧化锌、5份聚甲基丙烯酸、37份二氧化钛、45份乙醇、0.7份偶氮二异丁腈、2.5份十二烷基磺酸钠、5份掺锑二氧化锡、3份乙酸钠、1.3份羟丙基甲基纤维素、3份聚苯胺和0.7份联吡啶钌。
实施例4
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：3.0份聚异丁烯、0.45份钛酸四丁酯、9份氧化锌、2份聚甲基丙烯酸铵、45份二氧化钛、37份乙醇、1.5份偶氮二异丁腈、1份十二烷基磺酸钠、8份掺锑二氧化锡、1.3份乙酸钠、3份羟丙基甲基纤维素、1.3份聚苯胺和1.5份联吡啶钌。
实施例5
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.2份聚异丁烯、0.65份钛酸四丁酯、7份氧化锌、4份甲基丙烯酸甲酯、37份二氧化钛、43份乙醇、0.7份偶氮二异丁腈、2份十二烷基磺酸钠、5份掺锑二氧化锡、2.7份乙酸钠、1.3份羟丙基甲基纤维素、2.7份聚苯胺和0.7份联吡啶钌。
实施例6
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.7份聚异丁烯、0.5份钛酸四丁酯、9份氧化锌、2份丙烯酸丁酯、43份二氧化钛、37份乙醇、1.3份偶氮二异丁腈、1份十二烷基磺酸钠、7份掺锑二氧化锡、1.3份乙酸钠、2.7份羟丙基甲基纤维素、1.3份聚苯胺和1.4份联吡啶钌。
实施例7
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.5份聚异丁烯、0.6份钛酸四丁酯、8份氧化锌、3份九水合硅酸钠、40份二氧化钛、40份乙醇、1份偶氮二异丁腈、1.5份十二烷基磺酸钠、6份掺锑二氧化锡、2份乙酸钠、2份羟丙基甲基纤维素、2份聚苯胺和1份联吡啶钌。
实施例8
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.0份聚异丁烯、0.65份钛酸四丁酯、6份氧化锌、5份九水合硅酸钠、35份二氧化钛、45份乙醇、0.5份偶氮二异丁腈、3份十二烷基磺酸钠、4份掺锑二氧化锡、3份乙酸钠、1份羟丙基甲基纤维素、3份聚苯胺、0.5份联吡啶钌和10份负离子材料。
实施例9
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：3.0份聚异丁烯、0.4份钛酸四丁酯、10份氧化锌、1份聚丙烯酰胺、45份二氧化钛、35份乙醇、1.5份偶氮二异丁腈、1份十二烷基磺酸钠、8份掺锑二氧化锡、1份乙酸钠、3份羟丙基甲基纤维素、1份聚苯胺、1.5份联吡啶钌和20份负离子材料。
实施例10
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.2份聚异丁烯、0.65份钛酸四丁酯、6份氧化锌、5份聚甲基丙烯酸、37份二氧化钛、45份乙醇、0.7份偶氮二异丁腈、2.5份十二烷基磺酸钠、5份掺锑二氧化锡、3份乙酸钠、1.3份羟丙基甲基纤维素、3份聚苯胺、0.7份联吡啶钌和10份负离子材料。
实施例11
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：3.0份聚异丁烯、0.45份钛酸四丁酯、9份氧化锌、2份聚甲基丙烯酸铵、45份二氧化钛、37份乙醇、1.5份偶氮二异丁腈、1份十二烷基磺酸钠、8份掺锑二氧化锡、1.3份乙酸钠、3份羟丙基甲基纤维素、1.3份聚苯胺、1.5份联吡啶钌和15份负离子材料。
实施例12
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.2份聚异丁烯、0.65份钛酸四丁酯、7份氧化锌、4份甲基丙烯酸甲酯、37份二氧化钛、43份乙醇、0.7份偶氮二异丁腈、2份十二烷基磺酸钠、5份掺锑二氧化锡、2.7份乙酸钠、1.3份羟丙基甲基纤维素、2.7份聚苯胺、0.7份联吡啶钌和10份负离子材料。
实施例13
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.7份聚异丁烯、0.5份钛酸四丁酯、9份氧化锌、2份丙烯酸丁酯、43份二氧化钛、37份乙醇、1.3份偶氮二异丁腈、1份十二烷基磺酸钠、7份掺锑二氧化锡、1.3份乙酸钠、2.7份羟丙基甲基纤维素、1.3份聚苯胺、1.4份联吡啶钌和13份负离子材料。
实施例14
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.5份聚异丁烯、0.6份钛酸四丁酯、8份氧化锌、3份九水合硅酸钠、40份二氧化钛、40份乙醇、1份偶氮二异丁腈、1.5份十二烷基磺酸钠、6份掺锑二氧化锡、2份乙酸钠、2份羟丙基甲基纤维素、2份聚苯胺、1份联吡啶钌和12份负离子材料。
实施例15
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料的制备方法，将各组分按重量份数混合均匀得到用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料。
实施例16
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例7中的用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料以施用量为100g/m2，压力为0.9mpa喷涂到陶瓷表面，再在温度为80℃条件下干燥45min得到涂层。
实施例17
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例14中的用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料以施用量为120g/m2，压力为0.5mpa喷涂到陶瓷表面，再在温度为100℃条件下干燥30min得到涂层。
实施例18
本实施例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例7中的用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料以施用量为110g/m2，压力为0.7mpa喷涂到陶瓷表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到涂层；
陶瓷的表面经过抛光处理，平整度在±0.5mm，光泽度为35°-45°，同时吸水率≤0.5％。
实施例19
本实施例提供一种自清洁陶瓷砖，通过以下方法制备得到：用喷枪将实施例7中的用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料以施用量为110g/m2，压力为0.7mpa喷涂到有釉陶瓷砖的表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到自清洁陶瓷砖。
实施例20
本实施例提供一种自清洁负离子陶瓷砖，通过以下方法制备得到：用喷枪将实施例14中的用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料以施用量为110g/m2，压力为0.7mpa喷涂到有釉陶瓷砖的表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到自清洁陶瓷砖。
实施例21
本实施例提供一种自清洁负离子陶瓷砖，通过以下方法制备得到：用喷枪将实施例7中的用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料以施用量为110g/m2，压力为0.7mpa喷涂到无釉陶瓷砖的表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到自清洁陶瓷砖。
对比例1
本对比例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：1份聚异丁烯、0.9份钛酸四丁酯、4份氧化锌、6份九水合硅酸钠、30份二氧化钛、48份乙醇、0.1份偶氮二异丁腈、5份十二烷基磺酸钠、2份掺锑二氧化锡、5份乙酸钠、0.3份羟丙基甲基纤维素、4.2份聚苯胺和0.1份联吡啶钌
对比例2
本对比例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：4份聚异丁烯、0.2份钛酸四丁酯、13份氧化锌、0.2份九水合硅酸钠、50份二氧化钛、24份乙醇、2.6份偶氮二异丁腈、0.2份十二烷基磺酸钠、10份掺锑二氧化锡、0.5份乙酸钠、4.3份羟丙基甲基纤维素、0.4份聚苯胺和3份联吡啶钌
对比例3
本对比例提供一种用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：2.5份聚异丁烯、3份九水合硅酸钠、40份二氧化钛、40份乙醇、1份偶氮二异丁腈、1.5份十二烷基磺酸钠、2份乙酸钠、2份羟丙基甲基纤维素、2份聚苯胺和1份联吡啶钌。
与实施例7相比，缺少钛酸四丁酯，氧化锌和掺锑二氧化锡。
对比例4
本对比例提供一种自清洁陶瓷砖，制备包括以下步骤：在釉面陶瓷砖的表面再制备一层自清洁纳米tio2薄膜涂层。
其中自清洁纳米tio2薄膜包括：丙烯酸酯乳液40份、乙醇10份、正硅酸四乙酯10份、钛酸丁酯8份、氧化锌1份、二氧化钛5份、对羟基苯甲酸甲酯0.5份、二乙醇胺5份、铝溶胶7份、表面活性剂2份、偶联剂1份、羟甲基纤维素5份及去离子水25份。
试验例
将实施例1-14和对比例1-3中的用于陶瓷表面的自清洁涂层浆料用实施例18中的制备方法在同一批次的有釉陶瓷表面制备涂层，与实施例21和对比例4中自清洁陶瓷砖同时进行性能测试，同时以未进行处理有釉陶瓷作为对照，按照gb/t3810-2016《陶瓷砖试验方法》分别测定实施例1-14和对比例1-4中得到的陶瓷砖的耐污染性、抗热震性和抗冻性；按照gb/t28628-2012《材料透生空气离子量测试方法》分别测定实施例1-14、实施例21和对比例1-4中陶瓷砖的负离子发生量。结果如下表：
由上述结果可以看出，实施例1-14提供的自清洁涂层浆料可以显著提高陶瓷的自清洁等级，相较于有釉陶瓷高出一个等级，相较于tio2自清洁层高出一个等级；同时本发明提供的自清洁涂层浆料制备的自清洁陶瓷，抗热震性能好，抗冻性强。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。