本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种聚氨酯胶水，具体涉及一种耐高温防水聚氨酯胶水及其制备方法。
背景技术：
胶水在生产和生活中的作用非常大，广泛应用与各个领域，胶水形成的涂膜可对物体起到装饰、保护和标致作用，目前市面上的大部分胶水虽然制作简单、售价便宜但同时功能比较单一，只能简单的作为装饰之用，无法在一些复杂环境下工作，这使得对胶水的使用有了一个明显的限制，而雨水和高温在生活中是常见的现象。
聚氨酯(pu)是由多异氰酸酯(以二异氰酸酯为主)和低聚物多元醇通过缩聚反应聚合而成的一类高聚物。由于其分子链中含有异氰基（-nco）和氨基甲酸酯基（-nh-coo-），故聚氨酯表现出高度的活性与极性。与含有活泼氢的基材，如泡沫、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料，以及金属、玻璃、橡胶等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力。此外，通过改变多羟基化合物的分子量、结构等，还可以在大范围内调节聚氨酯材料的性能，使其广泛应用于工农业和日常生活的各个领域，其中包括涂料、包装、皮革等，是一种多功能聚合物材料。溶剂型聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于有机溶剂或分散于有机溶剂中形成的胶粘剂，具有弹性好、耐低温、抗磨性优良等优点。溶剂型聚氨酯胶粘剂由于对丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物（pbs）树脂、聚丙烯纤维板、织物、乙烯基塑料等具有良好的粘结性能而广泛应用于汽车内饰件聚氯乙烯（pvc）人造革、仪表板、挡泥板、门板、地毡和顶棚内衬粘结的胶粘剂。近年来，随着人们环保、能源意识的增强，特别是各种法规对胶水体系中有机挥发物（voc）含量的严格限制，材料安全问题越加受到消费者的重视。然而溶剂型聚氨酯胶粘剂中含有苯、甲苯、二甲苯等有毒有害物质，不仅污染环境，而且会危害人体健康。因此寻找一种低毒环保的水性聚氨酯胶水已经成为人们的一种迫切需要。水性聚氨酯胶水是以聚氨酯为粘料，以水为溶剂或分散剂，取代对环境有污染的有毒有机溶剂，而制备成的一种环境友好型胶水。聚氨酯胶水工艺简便，室温和加热均能固化，其软硬度可在很大的范围内进行调节，但其耐热性不佳，在高温条件下粘结缝处的胶水易脱落，粘接性差。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题：针对目前的聚氨酯胶水耐热性差，导致其在高温条件下粘接性差，易剥落的问题，提供了一种耐高温水性聚氨酯胶水及其制备方法，本发明制得的聚氨酯胶水具有耐高温性，在200～250℃下，具有很好的粘接性能，不会脱落，同时在性能上还具有高光泽、高耐磨性、高弹性、耐水、耐候、耐化学药品等优异的性能，扩大了聚氨酯胶水的适用范围；制备方法简单，便于操作，能耗低，适合规模化生产。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案：
一种耐高温防水聚氨酯胶水，它由90-95%的a组分、1-5%b组分、1-9%的c组分组成，三者的总质量为100%，
所述的a组分由如下质量百分比的组分组成：
有机硅改性水性聚氨酯乳液40-50%、乙烯-醋酸乙烯共聚乳液20-30%、分散剂1-3%、消泡剂0.5-1%、增稠剂0.3-0.8%、流平剂0.1-0.5%、去离子水余量；
所述的b组分由如下质量百分比的组分组成：
密胺树脂25-35%、助溶剂65-75%；
所述的c组分由如下质量百分比的组分组成：
环氧树脂10-20%、助溶剂80-90%；
所述的a组分的有机硅改性水性聚氨酯乳液通过以下方法制备：
（1）在氮气或氩气的保护下，将低聚物多元醇升温至100-120℃，真空脱水60min，降温至75-85℃，加入二异氰酸酯、二羟甲基乙酸和占低聚物多元醇重量0.01-0.05%的二月桂酸二丁基锡，反应3-5h，生成-nco端基的预聚体；其中低聚物多元醇与二羟甲基乙酸的摩尔数比为1:0.5-1.5；-oh:-nco=1:1.5-2.5，其中-oh表示低聚物多元醇羟基摩尔数，-nco表示二异氰酸酯摩尔数；
（2）按小分子1，4-丁二醇与低聚物多元醇摩尔数比为1-1.5：1的比例加入1，4-丁二醇，按小分子甘油与低聚物多元醇摩尔数比为0.1-1：1的比例加入小分子甘油，按硅氧烷与低聚物多元醇摩尔数比为0.1-0.5:1的比例加入质量分数为30-40%的硅氧烷丁酮溶液，于75-80℃反应1-3h；
（3）滴加三乙胺，调节反应液的ph值至6-7，按照固体物料量：水=1:1-5的质量比加入去离子水，在高速搅拌下分散成白色半透明乳液；
（4）真空减压脱除溶剂丁酮，得到有机硅改性聚氨酯乳液。
进一步，上述所述的低聚物多元醇为聚酯二元醇和聚醚二元醇按质量比1-5:1组成，其中聚酯二元醇为聚丁二酸丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇中的一种或几种；聚醚二元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或几种。
进一步，上述所述的二异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯按质量比1-3:1-3组成，所述芳香族二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中一种或几种；所述脂肪族二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中一种或几种。
进一步，上述其特征在于:所述的硅氧烷为烯丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
进一步，上述所述的乙烯-醋酸乙烯共聚乳液的固含量为35-55%。
进一步，上述所述的分散剂为聚丙烯酸类钠盐、消泡剂为氟改性硅氧烷消泡剂，优选毕克化学的byk066n、增稠剂为缔合型聚氨酯类，优选陶氏化学acrysolrm-8w、流平剂为有机硅类流平剂，优选摩能化工公司的moneng-1060。
进一步，上述所述的密胺树脂为未加固化剂的三聚氰胺甲醛树脂；所述的环氧树脂为环氧树脂ep-16、环氧树脂ep-20、环氧树脂ep-44、环氧树脂ep-51中的一种或几种。
进一步，上述所述的助溶剂为异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成。
进一步，一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备方法，具体包括如下步骤：
（一）胶水a组分的制备：
（1）按质量百分比准确称取所需各原料；
（2）将有机硅改性聚氨酯乳液和去离子水、乙烯-醋酸乙烯共聚乳液和分散剂一起放入搅拌机，在转速1000-1200r/min下充分混合均匀；
（3）向步骤（2）的混合乳液中加入消泡剂、流平剂、增稠剂在转速800-1000r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成胶水a组分，包装待用；
（二）胶水b组分的制备：
将密胺树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速800-1000r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水b组分，包装待用；
（三）胶水c组分的制备：
将环氧树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速1000-1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水c组分，包装待用；
（四）一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备：
在使用时，将90-95%的a组分、1-5%b组分、1-9%的c组分进行混合，再添加去离子水调节至使用粘度，即一种耐高温防水聚氨酯胶水。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
（1）本发明的一种耐高温防水聚氨酯胶水及其制备方法，聚氨酯合成中采用聚酯二元醇和聚醚二元醇与二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯混合反应，提高了聚氨酯的水溶性，脂肪链和芳香链结构在高温环境下的相互作用，提高了聚氨酯高温下结构的稳定性。
（2）本发明的一种耐高温防水聚氨酯胶水及其制备方法，在原料聚氨酯合成过程中，将硅氧烷接入到聚氨酯分子链中，有利于提高聚氨酯耐高温属性，改性聚氨酯与密胺树脂和环氧树脂相互协同作用，在200～250℃下，胶水与基材具有很好的粘接性能，不会脱落。
（3）本发明的一种耐高温防水聚氨酯胶水及其制备方法，其以水为介质，使用时无毒、无污染、低voc和低气味等环保优点，而且在性能上仍具有高光泽、高耐磨性、高弹性、高粘结性、耐水、耐候、耐化学药品等优异的性能，扩大了聚氨酯胶水的适用范围。
（4）本发明的一种耐高温防水聚氨酯胶水及其制备方法，制备方法简单，易于操作，原料和能耗成本低，环保无污染，胶水干燥速度快，施工周期短，适合规模化生产和做业。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
一种耐高温防水聚氨酯胶水，它由95%的a组分、3%b组分、2%的c组分组成，三者的总质量为100%，
所述的a组分由如下质量百分比的组分组成：
有机硅改性水性聚氨酯乳液45%、固含量为45%的乙烯-醋酸乙烯共聚乳液25%、聚丙烯酸钠3%、氟改性硅氧烷消泡剂0.8%，选自毕克化学的byk066n、缔合型聚氨酯类增稠剂0.5%，选自陶氏化学acrysolrm-8w、机硅类流平0.5%，选自摩能化工公司的moneng-1060、去离子水余量；
所述的b组分由如下质量百分比的组分组成：
未加固化剂的三聚氰胺甲醛树脂30%、异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成的助溶剂70%；
所述的c组分由如下质量百分比的组分组成：
环氧树脂ep-1615%、异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成的助溶剂85%；
所述的a组分的有机硅改性水性聚氨酯乳液通过以下方法制备：
（1）在氮气或氩气的保护下，将聚丁二酸丁二醇酯二醇和聚氧化丙烯二醇按质量比3:1组成的低聚物多元醇升温至120℃，真空脱水60min，降温至85℃，加入甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯按质量比3:1组成的二异氰酸酯、二羟甲基乙酸和占低聚物多元醇重量0.03%的二月桂酸二丁基锡，反应3h，生成-nco端基的预聚体；其中低聚物多元醇与二羟甲基乙酸的摩尔数比为1:1；-oh:-nco=1:2，其中-oh表示低聚物多元醇羟基摩尔数，-nco表示二异氰酸酯摩尔数；
（2）按小分子1，4-丁二醇与低聚物多元醇摩尔数比为1.2：1的比例加入1，4-丁二醇，按小分子甘油与低聚物多元醇摩尔数比为0.5：1的比例加入小分子甘油，按烯丙基三甲氧基硅烷与低聚物多元醇摩尔数比为0.5:1的比例加入质量分数为35%的烯丙基三甲氧基硅烷丁酮溶液，于80℃反应1h；
（3）滴加三乙胺，调节反应液的ph值至7，按照固体物料量：水=1:3的质量比加入去离子水，在高速搅拌下分散成白色半透明乳液；
（4）真空减压脱除溶剂丁酮，得到有机硅改性聚氨酯乳液。
一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备方法，具体包括如下步骤：
（一）胶水a组分的制备：
（1）按质量百分比准确称取所需各原料；
（2）将有机硅改性聚氨酯乳液和去离子水、乙烯-醋酸乙烯共聚乳液和分散剂一起放入搅拌机，在转速1200r/min下充分混合均匀；
（3）向步骤（2）的混合乳液中加入消泡剂、流平剂、增稠剂在转速1000r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成胶水a组分，包装待用；
（二）胶水b组分的制备：
将密胺树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速1000r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水b组分，包装待用；
（三）胶水c组分的制备：
将环氧树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水c组分，包装待用；
（四）一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备：
在使用时，将95%的a组分、3%b组分、2%的c组分进行混合，再添加去离子水调节至使用粘度，即一种耐高温防水聚氨酯胶水。
实施例2
一种耐高温防水聚氨酯胶水，它由90%的a组分、1%b组分、9%的c组分组成，三者的总质量为100%，
所述的a组分由如下质量百分比的组分组成：
有机硅改性水性聚氨酯乳液40%、固含量为35%的乙烯-醋酸乙烯共聚乳液30%、聚甲基丙烯酸钠2%、氟改性硅氧烷消泡剂0.5%，选自毕克化学的byk066n、缔合型聚氨酯类增稠剂0.8%，选自陶氏化学acrysolrm-8w、机硅类流平0.3%，选自摩能化工公司的moneng-1060、去离子水余量；
所述的b组分由如下质量百分比的组分组成：
未加固化剂的三聚氰胺甲醛树脂35%、异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成的助溶剂65%；
所述的c组分由如下质量百分比的组分组成：
环氧树脂ep2010%、异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成的助溶剂90%；
所述的a组分的有机硅改性水性聚氨酯乳液通过以下方法制备：
（1）在氮气或氩气的保护下，将聚碳酸酯二醇和聚氧化丙烯二醇按质量比1:1组成的低聚物多元醇升温至110℃，真空脱水60min，降温至80℃，加入二苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯按质量比2:3组成的二异氰酸酯、二羟甲基乙酸和占低聚物多元醇重量0.05%的二月桂酸二丁基锡，反应4h，生成-nco端基的预聚体；其中低聚物多元醇与二羟甲基乙酸的摩尔数比为1:0.5；-oh:-nco=1:1.5，其中-oh表示低聚物多元醇羟基摩尔数，-nco表示二异氰酸酯摩尔数；
（2）按小分子1，4-丁二醇与低聚物多元醇摩尔数比为1：1的比例加入1，4-丁二醇，按小分子甘油与低聚物多元醇摩尔数比为0.8：1的比例加入小分子甘油，按γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷与低聚物多元醇摩尔数比为0.3:1的比例加入质量分数为30%的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷丁酮溶液，于78℃反应2h；
（3）滴加三乙胺，调节反应液的ph值至6.5，按照固体物料量：水=1:5的质量比加入去离子水，在高速搅拌下分散成白色半透明乳液；
（4）真空减压脱除溶剂丁酮，得到有机硅改性聚氨酯乳液。
一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备方法，具体包括如下步骤：
（一）胶水a组分的制备：
（1）按质量百分比准确称取所需各原料；
（2）将有机硅改性聚氨酯乳液和去离子水、乙烯-醋酸乙烯共聚乳液和分散剂一起放入搅拌机，在转速1100r/min下充分混合均匀；
（3）向步骤（2）的混合乳液中加入消泡剂、流平剂、增稠剂在转速800r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成胶水a组分，包装待用；
（二）胶水b组分的制备：
将密胺树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速1000r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水b组分，包装待用；
（三）胶水c组分的制备：
将环氧树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水c组分，包装待用；
（四）一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备：
在使用时，将90%的a组分、1%b组分、9%的c组分进行混合，再添加去离子水调节至使用粘度，即一种耐高温防水聚氨酯胶水。
实施例3
一种耐高温防水聚氨酯胶水，它由93%的a组分、2%b组分、5%的c组分组成，三者的总质量为100%，
所述的a组分由如下质量百分比的组分组成：
有机硅改性水性聚氨酯乳液50%、固含量为40%的乙烯-醋酸乙烯共聚乳液20%、聚甲基丙烯酸钠1%、氟改性硅氧烷消泡剂0.3%，选自毕克化学的byk066n、缔合型聚氨酯类增稠剂0.3%，选自陶氏化学acrysolrm-8w、机硅类流平0.1%，选自摩能化工公司的moneng-1060、去离子水余量；
所述的b组分由如下质量百分比的组分组成：
未加固化剂的三聚氰胺甲醛树脂25%、异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成的助溶剂75%；
所述的c组分由如下质量百分比的组分组成：
环氧树脂ep4420%、异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成的助溶剂80%；
所述的a组分的有机硅改性水性聚氨酯乳液通过以下方法制备：
（1）在氮气或氩气的保护下，将聚己内酯二醇和聚四氢呋喃二醇按质量比5:1组成的低聚物多元醇升温至100℃，真空脱水60min，降温至78℃，加入二苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯按质量比1:1组成的二异氰酸酯、二羟甲基乙酸和占低聚物多元醇重量0.01%的二月桂酸二丁基锡，反应5h，生成-nco端基的预聚体；其中低聚物多元醇与二羟甲基乙酸的摩尔数比为1:0.8；-oh:-nco=1:1.8，其中-oh表示低聚物多元醇羟基摩尔数，-nco表示二异氰酸酯摩尔数；
（2）按小分子1，4-丁二醇与低聚物多元醇摩尔数比为1.5：1的比例加入1，4-丁二醇，按小分子甘油与低聚物多元醇摩尔数比为0.1：1的比例加入小分子甘油，按甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与低聚物多元醇摩尔数比为0.1:1的比例加入质量分数为40%的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷丁酮溶液，于75℃反应3h；
（3）滴加三乙胺，调节反应液的ph值至6，按照固体物料量：水=1:1的质量比加入去离子水，在高速搅拌下分散成白色半透明乳液；
（4）真空减压脱除溶剂丁酮，得到有机硅改性聚氨酯乳液。
一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备方法，具体包括如下步骤：
（一）胶水a组分的制备：
（1）按质量百分比准确称取所需各原料；
（2）将有机硅改性聚氨酯乳液和去离子水、乙烯-醋酸乙烯共聚乳液和分散剂一起放入搅拌机，在转速1000r/min下充分混合均匀；
（3）向步骤（2）的混合乳液中加入消泡剂、流平剂、增稠剂在转速1000r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成胶水a组分，包装待用；
（二）胶水b组分的制备：
将密胺树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速800r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水b组分，包装待用；
（三）胶水c组分的制备：
将环氧树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速1100r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水c组分，包装待用；
（四）一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备：
在使用时，将93%的a组分、2%b组分、5%的c组分进行混合，再添加去离子水调节至使用粘度，即一种耐高温防水聚氨酯胶水。
实施例4
一种耐高温防水聚氨酯胶水，它由94%的a组分、5%b组分、1%的c组分组成，三者的总质量为100%，
所述的a组分由如下质量百分比的组分组成：
有机硅改性水性聚氨酯乳液42%、固含量为55%的乙烯-醋酸乙烯共聚乳液28%、聚甲基丙烯酸钠3%、氟改性硅氧烷消泡剂0.6%，选自毕克化学的byk066n、缔合型聚氨酯类增稠剂0.4%，选自陶氏化学acrysolrm-8w、机硅类流平0.2%，选自摩能化工公司的moneng-1060、去离子水余量；
所述的b组分由如下质量百分比的组分组成：
未加固化剂的三聚氰胺甲醛树脂28%、异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成的助溶剂72%；
所述的c组分由如下质量百分比的组分组成：
环氧树脂ep5112%、异丁醇和乙酸乙酯按质量比1:1组成的助溶剂88%；
所述的a组分的有机硅改性水性聚氨酯乳液通过以下方法制备：
（1）在氮气或氩气的保护下，将聚己内酯二醇和聚氧化丙烯二醇按质量比4:1组成的低聚物多元醇升温至115℃，真空脱水60min，降温至75℃，加入二苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯按质量比1:2组成的二异氰酸酯、二羟甲基乙酸和占低聚物多元醇重量0.04%的二月桂酸二丁基锡，反应5h，生成-nco端基的预聚体；其中低聚物多元醇与二羟甲基乙酸的摩尔数比为1:0.6；-oh:-nco=1:2.5，其中-oh表示低聚物多元醇羟基摩尔数，-nco表示二异氰酸酯摩尔数；
（2）按小分子1，4-丁二醇与低聚物多元醇摩尔数比为1.3：1的比例加入1，4-丁二醇，按小分子甘油与低聚物多元醇摩尔数比为0.3：1的比例加入小分子甘油，按3-氨丙基三甲氧基硅烷与低聚物多元醇摩尔数比为0.4:1的比例加入质量分数为38%的3-氨丙基三甲氧基硅烷丁酮溶液，于75℃反应3h；
（3）滴加三乙胺，调节反应液的ph值至7，按照固体物料量：水=1:4的质量比加入去离子水，在高速搅拌下分散成白色半透明乳液；
（4）真空减压脱除溶剂丁酮，得到有机硅改性聚氨酯乳液。
一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备方法，具体包括如下步骤：
（一）胶水a组分的制备：
（1）按质量百分比准确称取所需各原料；
（2）将有机硅改性聚氨酯乳液和去离子水、乙烯-醋酸乙烯共聚乳液和分散剂一起放入搅拌机，在转速1000r/min下充分混合均匀；
（3）向步骤（2）的混合乳液中加入消泡剂、流平剂、增稠剂在转速1000r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成胶水a组分，包装待用；
（二）胶水b组分的制备：
将密胺树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速800r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水b组分，包装待用；
（三）胶水c组分的制备：
将环氧树脂和助溶剂按上述配方质量百分比置于容器中，在转速1100r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出胶水c组分，包装待用；
（四）一种耐高温防水聚氨酯胶水的制备：
在使用时，将94%的a组分、5%b组分、1%的c组分进行混合，再添加去离子水调节至使用粘度，即一种耐高温防水聚氨酯胶水。
以上述依据本发明的实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。