本发明涉及油墨技术领域，具体而言，涉及一种油墨、油墨用抗菌树脂及其制备方法。
背景技术：
目前的抗菌油墨，都是在油墨中添加抗菌剂，抗菌剂种类有无机单质(银、铜)、无机化合物(氧化锌、二氧化钛)、有机化合物(咪唑等杂环类、青霉素等抗生素)，其中，以稳定性好的无机类为主，如纳米银，在配方中添加量达到0.02％，就能有80％以上的抑菌杀菌率，添加量0.1％时可达99％，但纳米银对生产条件要求很高，而且通过分散的方式添加，会出现抗菌效果不稳定的情况，表现为油墨易沉淀、印刷色差波动大。并且，由于添加的粉料不透明，在透明油墨中使用受到限制。
技术实现要素：
本发明的第一目的在于提供一种油墨用抗菌树脂，透明、抗菌效果更好稳定。
本发明的第二目的在于提供一种油墨用抗菌树脂的制备方法，制备简单，能够使银与丙烯酸树脂实现稳定的化学键连接。
本发明第三目的在于提供一种油墨，使用上述油墨用抗菌树脂，得到透明油墨，抗菌效果更好稳定。
基于上述第一目的，本发明是采用以下技术方案实现的：
一种油墨用抗菌树脂，包括40-60重量份的丙烯酸树脂和2.1-6.6重量份的银；其中，银与丙烯酸树脂通过化学键连接。
进一步地，本发明的另一实施例中，上述丙烯酸树脂的酸值为100-160mgkoh/g。
进一步地，本发明的另一实施例中，上述银与丙烯酸树脂中的羧基的摩尔比为(0.1-0.2)：1。
进一步地，本发明的另一实施例中，上述银为氧化银。
基于上述第二目的，本发明是采用以下技术方案实现的：
一种油墨用抗菌树脂的制备方法，包括：先将丙烯酸树脂溶于乙醇得到第一混合物，再将银溶于乙醇得到第二混合物，将第一混合物与第二混合物混合后过滤得到油墨用抗菌树脂。
进一步地，本发明的另一实施例中，上述油墨用抗菌树脂的酸值为32.57.6mgkoh/g。
进一步地，本发明的另一实施例中，上述第一混合物的制备方法包括：将丙烯酸树脂在避光条件下加入到40-60重量份的乙醇中并在600-1100rpm的转速下分散30-50min。
进一步地，本发明的另一实施例中，上述第二混合物的制备方法包括：将银在避光条件下加入到2.1-6.6重量份的乙醇中浸泡5-10min以后在转速为600-800rpm的条件下分散5-10min。
进一步地，本发明的另一实施例中，上述过滤是在200目的条件下过滤。
基于上述第三目的，本发明是采用以下技术方案实现的：
一种油墨，包括30-40重量份的碳酸钙、5-8重量份的钛白粉、55-65重量份的乙醇、1-1.5重量份的增塑剂和5-8重量份的油墨用抗菌树脂。
与现有技术相比，本发明的较佳实施例提供的油墨用抗菌树脂的有益效果包括：丙烯酸树脂中含有羧基，能够与银发生反应：
ag++r-cooh→r-cooag+h+
丙烯酸树脂透明，且丙烯酸树脂与银之间通过化学键连接，使油墨用抗菌树脂的抗菌效果更加稳定，利于提高产品的质量。
本发明提供的油墨用抗菌树脂的制备方法的有益效果包括：通过乙醇作为介质，利于丙烯酸树脂的羧基的活化，也有利于ag+发生溶解，从而使ag+与活化的羧基反应，得到通过化学键连接的油墨用抗菌树脂，并且将乙醇过滤，得到透明的油墨用抗菌树脂。
本发明提供的油墨的有益效果包括：使用上述油墨用抗菌树脂，抗菌效果更加稳定，利于提高产品的质量。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的油墨、油墨用抗菌树脂及其制备方法进行具体说明。
一种油墨用抗菌树脂，包括40-60重量份的丙烯酸树脂和2.1-6.6重量份的银；其中，所述银与所述丙烯酸树脂通过化学键连接。
丙烯酸树脂中含有羧基，能够与银发生反应：
ag++r-cooh→r-cooag+h+
丙烯酸树脂透明，且丙烯酸树脂与银之间通过化学键连接，使银与丙烯酸树脂分子链稳定连接，使油墨用抗菌树脂的抗菌效果更加稳定，利于提高产品的质量。
银的来源有氧化银、碳酸银、氯化银、硝酸银，其中，氯化银溶解度很小，不与羧基反应，碳酸银感光性太强，抗菌效果不稳定，硝酸银与羧基会生成硝酸，可选地，银为氧化银。
ag2o+2r-cooh→2r-cooag+h2o
银与丙烯酸树脂中的羧基的摩尔比为(0.1-0.2)：1。使其抗菌效果较好且银与丙烯酸树脂的化学键连接效果更好。
丙烯酸树脂的酸值为100-160mgkoh/g，使其与银的连接更加稳定，抗菌效果更好。
油墨用抗菌树脂中银的质量百分数为1.9％-5.8％，达到很好的抗菌效果。
上述油墨用抗菌树脂的制备方法，包括：先将丙烯酸树脂溶于乙醇得到第一混合物，再将银溶于乙醇得到第二混合物，将第一混合物与第二混合物混合后过滤得到油墨用抗菌树脂。
其中，第一混合物的制备方法包括：将丙烯酸树脂在避光条件下加入到40-60重量份的乙醇中并在600-1100rpm的转速下分散30-50min，以便丙烯酸树脂中的羧基活化。
具体地，在有避光措施的密闭容器a中，加入40-50重量份的无水乙醇和10-20重量份的体积分数为95％乙醇，以转速为600rpm的条件下搅拌，再继续缓慢加入酸值为100-160mgkoh/g的丙烯酸树脂40-60重量份，20min加完，再在转速为1100rpm的条件下分散30-50min，直到丙烯酸树脂完全溶解，得到第一混合物，并且在速度为300rpm的条件下持续搅拌。
第二混合物的制备方法包括：将银在避光条件下加入到2.1-6.6重量份的乙醇中浸泡5-10min以后在转速为600-800rpm的条件下分散5-10min，以便银完全分数在乙醇中。
具体地，在有避光措施的密闭容器b中，加入无水乙醇2.1-6.6重量份，避光条件下缓缓加入氧化银2.1-6.6重量份，5-10min以后在转速为600-800rpm的条件下分散5-10min，并持续搅拌得到第二混合物。
将密闭容器b的放料阀门打开，在5min内将密闭容器b内的第二混合物通入密闭容器a中，300rpm进行反应。反应1h后，每10min取样一次，直到酸值达到32.57.6mgkoh/g，停止搅拌，用200目滤袋过滤出料、包装、入库。
一种油墨，包括30-40重量份的碳酸钙、5-8重量份的钛白粉、55-65重量份的乙醇、1-1.5重量份的增塑剂和5-8重量份的上述油墨用抗菌树脂。
得到透明油墨，油墨的抗菌效果较好，能够很好的对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌进行杀菌。
实施例1
上述油墨用抗菌树脂的制备方法，包括：先将40-60重量份(例如：40kg或50kg或60kg)的丙烯酸树脂溶于乙醇得到第一混合物；
再将2.1-6.6重量份(例如：2.1kg或4.1kg或6.6kg)的银溶于乙醇得到第二混合物；
将第一混合物与第二混合物混合后过滤得到油墨用抗菌树脂。
实施例2
将40-60重量份(例如：40kg或50kg或60kg)丙烯酸树脂在避光条件下加入到40-60重量份(例如：40kg或50kg或60kg)的乙醇中并在600-1100rpm(例如：600rpm或800rpm或1100rpm)的转速下分散30-50min(例如：30min或40min或50min)得到一混合物。
将2.1-6.6重量份(例如：2.1kg或4.1kg或6.6kg)的银在避光条件下加入到2.1-6.6重量份(例如：2.1kg或4.1kg或6.6kg)的乙醇中浸泡5-10min(例如：5min或8min或10min)以后在转速为600-800rpm(例如：600rpm或800rpm或700rpm)的条件下分散5-10min(例如：5min或8min或10min)得到第二混合物。
将第一混合物与第二混合物混合后用200目滤袋过滤出料得到油墨用抗菌树脂、包装、入库。
实施例3
在有避光措施的密闭容器a中，加入40-50重量份(例如：40kg或50kg或45kg)的无水乙醇和10-20重量份(例如：10kg或20kg或15kg)的体积分数为95％乙醇，以转速为600rpm的条件下搅拌，再继续缓慢加入酸值为100-160mgkoh/g(例如：酸值为100mgkoh/g或130mgkoh/g或160mgkoh/g)的丙烯酸树脂40-60重量份(例如：40kg或50kg或60kg)，20min加完，再在转速为1100rpm的条件下分散30-50min(例如：30min或40min或50min)得到第一混合物，并且在速度为300rpm的条件下持续搅拌。
在有避光措施的密闭容器b中，加入无水乙醇2.1-6.6重量份(例如：2.1kg或4.1kg或6.6kg)，避光条件下缓缓加入氧化银2.1-6.6重量份(例如：2.1kg或4.1kg或6.6kg)，5-10min(例如：5min或8min或10min)以后在转速为600-800rpm(例如：600rpm或800rpm或700rpm)的条件下分散5-10min(例如：5min或8min或10min)，并持续搅拌得到第二混合物。
将密闭容器b的放料阀门打开，在5min内将密闭容器b内的第二混合物通入密闭容器a中，300rpm进行反应。反应1h后，每10min取样一次，直到酸值达到32.57.6mgkoh/g，停止搅拌，用200目滤袋过滤出料、包装、入库。
实施例4
一种油墨，包括30-40重量份(例如：30kg或35kg或40kg)的碳酸钙、5-8重量份(例如：5kg或6kg或8kg)的钛白粉、55-65重量份(例如：55kg或60kg或65kg)的乙醇、1-1.5重量份(例如：1kg或1.2kg或1.5kg)的增塑剂和5-8重量份(例如：5kg或6kg或8kg)的实施例3得到的油墨用抗菌树脂。
实验例1
油墨用抗菌树脂的产品参数如表1，
表1油墨用抗菌树脂的产品参数
将上述产品参数得到的油墨用抗菌树脂5份、碳酸钙30份、钛白粉5份、乙醇59份、增塑剂1份混合制得油墨，以未加入油墨用抗菌树脂的油墨味对比例，在纸板上进行杀菌测试得到表2，
表2杀菌测试结果
从表2可以看出，在油墨中添加了上述油墨用抗菌树脂以后，能够很好的杀死大肠杆菌和金黄色葡萄球菌，使油墨的抗菌性能更好，由于油墨用抗菌树脂的银与丙烯酸树脂通过化学键连接，使其抗菌效果更加稳定，抗菌时间更长。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。