本发明涉及一种抗菌防霉型夜光装饰涂料的制备方法，属于涂料技术领域。
背景技术：
当今世界十分注重节能环保，由于对天然木材的限量开采加上人们对装饰材料的需求量越来越大，在建筑装饰，家具等行业使用木纹三聚氰胺浸渍胶膜纸和板材（刨花板、密度板、多层板和中纤板），经过热压机钢板压贴成饰面板材。传统的宝丽纸制成的宝丽板，使用的是油性油墨印刷，会有溶剂残留，产品有异味，危害身体健康。而且传统的宝丽板表面硬度不够，手感差，不耐腐蚀，图案缺乏真实感。
目前，随着物质生活的进一步充裕，人们对居所及消费场所如会所、ktv包厢、会议厅等的环境要求也显著提高，着重体现在内饰的环保性能、抗菌性能、强度及耐久性能、装饰档次及光线照度等方面，然而由于现有的内饰材料一方面抗菌防霉性能不足，一方面装饰档次与价格成本难以两全，普遍存在性能缺陷。另外，现有的消费场所如会所、ktv包厢、会议厅等均存在需要大功率的照明设备来提高室内光线照度的现象，这大大提高了电能成本，因而减少大功率照明设备的使用，节约能源是亟待解决的一大难题。
前市面上使用的装饰家居行业装饰板大多是以三聚氰胺浸渍胶膜纸制成的三胺板。另一方面，目前在建筑装饰，家具行业还没有使用具有夜光效果的夜光装饰板，研发一种环保的夜光装饰板替代传统的宝丽板，特别是具有特殊夜光效果的环保装饰板材，是适应客户的需求，是装饰家居行业可持续发展的迫切需要，也符合当今社会提倡的环保节能的号召。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对现有的夜光材料抗菌防霉性能不足的问题，提供了一种抗菌防霉型夜光装饰涂料的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
（1）取0.1mol/l硝酸银溶液、质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2mol/l硼氢化钠溶液、kh-570、纳米二氧化钛、环氧氯丙烷，将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，磁力搅拌处理，即得混合液a，在混合液a中加入0.2mol/l硼氢化钠溶液，继续搅拌1～2h，即得混合液b；在混合液b中加入kh-570，超声分散处理，即得混合液c，在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，搅拌处理，即得混合液d；
（2）将沸石分子筛进行浸泡处理后，过滤即得滤渣，用去离子水洗涤滤渣至中性，即得抗菌防霉剂；
（3）取环氧树脂、丙烯酸酯树脂、抗菌防霉剂、夜光粉末、200号溶剂油，将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，搅拌处理，即得混合物，在混合物中加入抗菌防霉剂，恒温搅拌处理，即得前驱体，在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，搅拌处理，即得抗菌防霉型夜光装饰涂料。
步骤（1）所述的0.1mol/l硝酸银溶液、质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2mol/l硼氢化钠溶液、kh-570、纳米二氧化钛、环氧氯丙烷之间的额比例为：按重量份数计，分别称取1～3份0.1mol/l硝酸银溶液、15～20份质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2～0.4份0.2mol/l硼氢化钠溶液、0.1～0.3份kh-570、0.5～0.7份纳米二氧化钛、1～5份环氧氯丙烷。
步骤（1）所述的将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，磁力搅拌处理步骤为：将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，在搅拌速度为800～1000r/min下磁力搅拌10～15min。
步骤（1）所述的在混合液b中加入kh-570，超声分散处理步骤为：在混合液b中加入kh-570，在温度为40～50℃，功率为300～400w下超声分散1～2h。
步骤（1）所述的在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，搅拌处理步骤为：在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，在搅拌速度为200～300r/min下搅拌30～50min后，球磨5～10min。
步骤（2）所述的将沸石分子筛进行浸泡处理步骤为：将沸石分子筛浸泡在混合液d中1～2h，取出沥干，即得半成品，用质量分数为10%氢氧化钠溶液浸泡20～30min。
步骤（3）所述的环氧树脂、丙烯酸酯树脂、抗菌防霉剂、夜光粉末、200号溶剂油之间的额比例分别为：按重量份数计，分别称取20～30份环氧树脂、30～40份丙烯酸酯树脂、1～10份抗菌防霉剂、1～10份夜光粉末、10～20份200号溶剂油。
步骤（3）所述的将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，搅拌处理步骤为：将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，在搅拌速度为700～800r/min下搅拌30～50min。
步骤（3）所述的在混合物中加入抗菌防霉剂，恒温搅拌处理步骤为：在混合物中加入抗菌防霉剂，在温度为60～70℃下磁力搅拌15～20min。
步骤（3）所述的在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，搅拌处理步骤为：在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，在搅拌速度为300～400r/min下搅拌1～2h。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明采用化学还原法，以硼氢化钠为还原剂，壳聚糖为稳定剂，制备了壳聚糖纳米银溶液，纳米银能与细菌细胞膜上的磷化物和硫化物结合，从而破坏细胞膜的渗透性；进入细胞膜的纳米银能与细胞内蛋白质和dna上的硫化物或磷化物反应，阻断细胞内酶的功能和dna的复制转录，壳聚糖分子链上有大量的羟基和氨基可与纳米银发生作用，可以稳定纳米银颗粒，提高抗菌性；壳聚糖属于天然抗菌剂，具有良好的生物相溶性及可降解性，可再生，无毒副作用，有较好的抗菌防腐能力；壳聚糖分子带正电荷，与带负电荷的细菌类微生物相互接触时，细菌表面的电荷被中和，从而使细菌的活动受到抑制，失去活性；同时壳聚糖进一步低分子化，渗透到微生物细胞壁内，阻碍遗传因子从dna到rna的转移，从而阻止微生物的发育，达到抗菌目的；
（2）本发明采用硅烷偶联剂表面改性载银壳聚糖，硅烷偶联剂遇水能发生水解反应，而产生一部分低聚物，其他未缩聚的水解产物的羟基、低聚物的羟基分别与被改性物的羟基发生反应，形成氢键，二者的氢键再发生脱水反应形成共价键，改性物与偶联剂连接在了一起，具有良好的亲和性；
（3）本发明结合纳米二氧化钛和载银壳聚糖的抗菌性能，以纳米二氧化钛对载银壳聚糖进行改性制备抗菌防霉剂，纳米二氧化钛作为一种光触媒杀菌材料属于非溶出型无机抗菌剂，无毒，无味，无刺激，热稳定性与耐热性强，纳米二氧化钛在光催化作用下使细菌分解而达到抗菌效果的，由于纳米二氧化钛的电子结构特点为一个满二氧化钛的价带和一个空的导带，在水和空气的体系中，纳米二氧化钛在阳光尤其是在紫外线的照射下，当电子能量达到或超过其带隙能时；电子就可从价带激发到导带，同时在价带产生相应的空穴，即生成电子、空穴对，在电场的作用下，电子与空穴发生分离，迁移到粒子表面的不同位置，发生一系列反应，吸附溶解在二氧化钛表面的氧俘获电子形成o2，生成的超氧化物阴离子自由基与多数有机物反应(氧化)；同时能与细菌内的有机物反应，生成co2和h2o，最终致使细菌分解制备的抗菌防霉剂在日常光照条件下具有光催化活性，使得制备的夜光装饰涂料具有良好的抗菌防霉作用和光催化活性。
具体实施方式
按重量份数计，分别称取1～3份0.1mol/l硝酸银溶液、15～20份质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2～0.4份0.2mol/l硼氢化钠溶液、0.1～0.3份kh-570、0.5～0.7份纳米二氧化钛、1～5份环氧氯丙烷，将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，在搅拌速度为800～1000r/min下磁力搅拌10～15min，即得混合液a，在混合液a中加入0.2mol/l硼氢化钠溶液，继续搅拌1～2h，即得混合液b；在混合液b中加入kh-570，在温度为40～50℃，功率为300～400w下超声分散1～2h，即得混合液c，在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，在搅拌速度为200～300r/min下搅拌30～50min后，球磨5～10min，即得混合液d；将沸石分子筛浸泡在混合液d中1～2h，取出沥干，即得半成品，用质量分数为10%氢氧化钠溶液浸泡20～30min后，过滤即得滤渣，用去离子水洗涤滤渣至中性，即得抗菌防霉剂；按重量份数计，分别称取20～30份环氧树脂、30～40份丙烯酸酯树脂、1～10份抗菌防霉剂、1～10份夜光粉末、10～20份200号溶剂油，将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，在搅拌速度为700～800r/min下搅拌30～50min，即得混合物，在混合物中加入抗菌防霉剂，在温度为60～70℃下磁力搅拌15～20min，即得前驱体，在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，在搅拌速度为300～400r/min下搅拌1～2h，即得抗菌防霉型夜光装饰涂料。
实例1
取0.1mol/l硝酸银溶液、质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2mol/l硼氢化钠溶液、kh-570、纳米二氧化钛、环氧氯丙烷，将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，磁力搅拌处理，即得混合液a，在混合液a中加入0.2mol/l硼氢化钠溶液，继续搅拌1h，即得混合液b；在混合液b中加入kh-570，超声分散处理，即得混合液c，在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，搅拌处理，即得混合液d；将沸石分子筛进行浸泡处理后，过滤即得滤渣，用去离子水洗涤滤渣至中性，即得抗菌防霉剂；取环氧树脂、丙烯酸酯树脂、抗菌防霉剂、夜光粉末、200号溶剂油，将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，搅拌处理，即得混合物，在混合物中加入抗菌防霉剂，恒温搅拌处理，即得前驱体，在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，搅拌处理，即得抗菌防霉型夜光装饰涂料。0.1mol/l硝酸银溶液、质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2mol/l硼氢化钠溶液、kh-570、纳米二氧化钛、环氧氯丙烷之间的额比例为：按重量份数计，分别称取1份0.1mol/l硝酸银溶液、15份质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2份0.2mol/l硼氢化钠溶液、0.1份kh-570、0.5份纳米二氧化钛、1份环氧氯丙烷。将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，磁力搅拌处理步骤为：将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，在搅拌速度为800r/min下磁力搅拌10min。在混合液b中加入kh-570，超声分散处理步骤为：在混合液b中加入kh-570，在温度为40℃，功率为300w下超声分散1h。在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，搅拌处理步骤为：在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，在搅拌速度为200r/min下搅拌30min后，球磨5min。将沸石分子筛进行浸泡处理步骤为：将沸石分子筛浸泡在混合液d中1h，取出沥干，即得半成品，用质量分数为10%氢氧化钠溶液浸泡20min。环氧树脂、丙烯酸酯树脂、抗菌防霉剂、夜光粉末、200号溶剂油之间的额比例分别为：按重量份数计，分别称取20份环氧树脂、30份丙烯酸酯树脂、1份抗菌防霉剂、1份夜光粉末、10份200号溶剂油。将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，搅拌处理步骤为：将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，在搅拌速度为700r/min下搅拌30min。在混合物中加入抗菌防霉剂，恒温搅拌处理步骤为：在混合物中加入抗菌防霉剂，在温度为60℃下磁力搅拌15min。在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，搅拌处理步骤为：在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，在搅拌速度为300r/min下搅拌1h。
实例2
取0.1mol/l硝酸银溶液、质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2mol/l硼氢化钠溶液、kh-570、纳米二氧化钛、环氧氯丙烷，将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，磁力搅拌处理，即得混合液a，在混合液a中加入0.2mol/l硼氢化钠溶液，继续搅拌1.5h，即得混合液b；在混合液b中加入kh-570，超声分散处理，即得混合液c，在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，搅拌处理，即得混合液d；将沸石分子筛进行浸泡处理后，过滤即得滤渣，用去离子水洗涤滤渣至中性，即得抗菌防霉剂；取环氧树脂、丙烯酸酯树脂、抗菌防霉剂、夜光粉末、200号溶剂油，将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，搅拌处理，即得混合物，在混合物中加入抗菌防霉剂，恒温搅拌处理，即得前驱体，在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，搅拌处理，即得抗菌防霉型夜光装饰涂料。0.1mol/l硝酸银溶液、质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2mol/l硼氢化钠溶液、kh-570、纳米二氧化钛、环氧氯丙烷之间的额比例为：按重量份数计，分别称取2份0.1mol/l硝酸银溶液、17份质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.3份0.2mol/l硼氢化钠溶液、0.2份kh-570、0.6份纳米二氧化钛、3份环氧氯丙烷。将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，磁力搅拌处理步骤为：将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，在搅拌速度为900r/min下磁力搅拌13min。在混合液b中加入kh-570，超声分散处理步骤为：在混合液b中加入kh-570，在温度为45℃，功率为350w下超声分散1.5h。在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，搅拌处理步骤为：在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，在搅拌速度为250r/min下搅拌40min后，球磨7min。将沸石分子筛进行浸泡处理步骤为：将沸石分子筛浸泡在混合液d中1.5h，取出沥干，即得半成品，用质量分数为10%氢氧化钠溶液浸泡25min。环氧树脂、丙烯酸酯树脂、抗菌防霉剂、夜光粉末、200号溶剂油之间的额比例分别为：按重量份数计，分别称取25份环氧树脂、35份丙烯酸酯树脂、5份抗菌防霉剂、5份夜光粉末、15份200号溶剂油。将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，搅拌处理步骤为：将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，在搅拌速度为750r/min下搅拌40min。在混合物中加入抗菌防霉剂，恒温搅拌处理步骤为：在混合物中加入抗菌防霉剂，在温度为65℃下磁力搅拌17min。在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，搅拌处理步骤为：在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，在搅拌速度为350r/min下搅拌1.5h。
实例3
取0.1mol/l硝酸银溶液、质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2mol/l硼氢化钠溶液、kh-570、纳米二氧化钛、环氧氯丙烷，将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，磁力搅拌处理，即得混合液a，在混合液a中加入0.2mol/l硼氢化钠溶液，继续搅拌2h，即得混合液b；在混合液b中加入kh-570，超声分散处理，即得混合液c，在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，搅拌处理，即得混合液d；将沸石分子筛进行浸泡处理后，过滤即得滤渣，用去离子水洗涤滤渣至中性，即得抗菌防霉剂；取环氧树脂、丙烯酸酯树脂、抗菌防霉剂、夜光粉末、200号溶剂油，将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，搅拌处理，即得混合物，在混合物中加入抗菌防霉剂，恒温搅拌处理，即得前驱体，在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，搅拌处理，即得抗菌防霉型夜光装饰涂料。0.1mol/l硝酸银溶液、质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.2mol/l硼氢化钠溶液、kh-570、纳米二氧化钛、环氧氯丙烷之间的额比例为：按重量份数计，分别称取3份0.1mol/l硝酸银溶液、20份质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液、0.4份0.2mol/l硼氢化钠溶液、0.3份kh-570、0.7份纳米二氧化钛、5份环氧氯丙烷。将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，磁力搅拌处理步骤为：将0.1mol/l硝酸银溶液和质量分数为5%壳聚糖-乙酸溶液混合，在搅拌速度为1000r/min下磁力搅拌15min。在混合液b中加入kh-570，超声分散处理步骤为：在混合液b中加入kh-570，在温度为50℃，功率为400w下超声分散2h。在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，搅拌处理步骤为：在混合液c中加入纳米二氧化钛和环氧氯丙烷，在搅拌速度为300r/min下搅拌50min后，球磨10min。将沸石分子筛进行浸泡处理步骤为：将沸石分子筛浸泡在混合液d中2h，取出沥干，即得半成品，用质量分数为10%氢氧化钠溶液浸泡30min。环氧树脂、丙烯酸酯树脂、抗菌防霉剂、夜光粉末、200号溶剂油之间的额比例分别为：按重量份数计，分别称取30份环氧树脂、40份丙烯酸酯树脂、10份抗菌防霉剂、10份夜光粉末、20份200号溶剂油。将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，搅拌处理步骤为：将环氧树脂和丙烯酸树脂混合，在搅拌速度为800r/min下搅拌50min。在混合物中加入抗菌防霉剂，恒温搅拌处理步骤为：在混合物中加入抗菌防霉剂，在温度为70℃下磁力搅拌20min。在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，搅拌处理步骤为：在前驱体中加入夜光粉末和200号溶剂油，在搅拌速度为400r/min下搅拌2h。
将本发明制备的抗菌防霉型夜光装饰涂料及福建某公司生产的夜光装饰涂料进行检测，具体检测结果如下表表1：
表1抗菌防霉型夜光装饰涂料性能表征
由表1可知本发明制备的抗菌防霉型夜光装饰涂料，环保等级高，抗菌防霉性能好，生命周期长，满月夜光照度高，余辉时间长，具有广阔的市场价值和应用前景。