专利名称：水溶性高分子感光涂料及其加工方法
技术领域：
本发明涉及一种涂料，特别是一种经光化学反应后能使涂层产生特定的暗记，当遇含水液体后溶解暗记显出，从而达到识别真伪的水溶性高分子感光涂料。
目前，以感光材料做防伪商标的技术比较多，大部分采用光致变色和光致分解的体系。前者用户操作复杂，必须备用特殊光源(如射光、莹光等)，且这种感光材料可以任意买到，因此防伪效果并不佳。另外，原料价格较高，使材料成本大增，给推广有一定困难。后者变色后颜色反差不明显，达不到理想的要求，因此在应用过程中受到一定限制。
本实用新型的目的为克服现有技术存在的问题，提供一种用户只需用水、酒、饮料等任何含水液体涂擦即可显出清晰的图象、暗记的防伪水溶性高分子感光涂料。
本发明是这样实现的1、本发明提供的水溶性高分子感光涂料主要包括改性聚乙烯醇组分(A)、含乙烯一醋酸乙烯量为40％的乙烯一醋酸乙烯共聚物乳液组分(B)、水组分(C)、光敏剂组分(D)以及微量的染料和适量稳定剂等。组分(D)为结构如下的对丙氧基重氮苯胺盐甲醛树脂，
式中，n为本聚合物的聚合度；改性聚乙烯醇(A)的结构通式为
式中n为聚乙烯醇的聚合度，m表示改性链段的聚合度；组分(A)∶组分(B)∶组分(C)的重量比为5-30∶10-60∶20-100；组分(D)占组分(A)、组分(B)和组分(C)三种组分总重量的重量百分比不得少于0.2％，其含量越高，暗记显影效果越好，但由于光敏剂价格较高，其重量百分比一般不超过1.2％。
由于对丙氧基重氮二苯胺树脂光敏剂本身为黄色，如果用户对暗记或图象颜色没有特别要求或只需该种黄色，因此可以不添加染料。当然用户可根据需要的颜色加入微量的染料，颜色可为水溶的兰色、红色、黄色及该三种色复配出的其它颜色。染料加入量占组分(A)、组分(B)和组分(C)三种组分之和的总重量的重量百分比为0.01％-0.05％。
为提高水溶性高分子涂料稳定性，可适量加入些稳定剂，稳定剂的加入量占组分(A)、组分(B)和组分(C)总重量的重量百分比的0.2％-8％为优选方案。
所述的改性聚乙烯醇是在聚乙烯醇的分子基础上，用钠盐改性，使其既增加水溶性，又不影响聚乙烯醇的交联性。
所述的对丙氧基重氮二苯胺甲醛树脂，具有在350nm波长范围内感光，且使其与聚乙烯醇类树脂聚合成水不溶树脂的特点。
所述的乙烯——醋酸乙烯乳液在本发明中起增加粘合作用，可使感光层与基层的粘接力增加，使在显影时，图像牢固、耐久，并具有一定稳定性能。
另外本发明的水溶性高分子感光涂料的组分中的光敏剂还可以用下面两种光敏剂代替①结构式如下的重氮二苯胺甲醛树指
或②重铬酸铵(CH4)2CrO4虽然此两种光敏剂也能应用在本发明的胶液中，并且能达到本发明的目的，但存在着保存期短，暗反应大等缺点。后者重铬酸铵的这种现象更为严重，且在显影后重路离子对水源有污染，所以现在不主张大量使用。
2、本发明的制作工艺首先是将称量好改性聚乙烯醇粉末加入到冷水中，用电动搅拌机均速搅拌，再于90℃的恒温水浴中充分溶解，变为透明胶液(E)；同时将水溶性高分子光敏剂粉末和稳定剂以及上述溶剂用少量水配成溶液；然后再将上述溶解好透明胶液(E)和光敏剂溶液及乙烯——醋酸乳液(含量为40％)按所需的配比混合均匀成感光胶液，再加进其它已溶解染料和稳定剂溶液辅助组分，充分混合均匀，至此即可得到水溶性高分子感光涂料。
3、本发明提供的感光涂料操作原理首先将本发明的感光涂料涂于基层上，把商标影像或标记阴图软片压于该涂层上，用真空抽气抽实，再用350nm的柴外光照射一定时间(60～120″)，则感光树脂见光分解和改性聚乙烯醇聚合交联，变为水不溶树脂，其反应如下
这样就达到使涂层产生特定的图案暗记目的。当显影时，见光部分不溶解，不见光部分溶解，用户只需用水、酒、饮料等水性液涂于受检部位时，其图像立即显现出来，而且图像清晰、使用寿命长。
本发明的优点是①用户验检方便，只需用水、酒、饮料等水性液体涂于受检部位，即可辨真伪。②涂料及涂层的暗记必须特定的企业生产，市场无法任意买到，防伪效果好。③图像、暗记清晰度高，并可设专色。④性能稳定，可保存二年之久。⑤制造方法简单，适合工业化生产。⑥材料成本低，仅为其它材料的50％。⑦无毒无污染。
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明实施例1组分量(按重量计分数)改性聚乙烯醇 7乙烯-醋酸乙烯共聚乳液(40％) 30水70光敏剂(对丙氧基重氮二苯胺甲醛树脂)0.22稳定剂0.2染料 0.01实施例2组分 量(按重量计分数)改性聚乙烯醇 9乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液(40％) 40水100光敏剂(对丙氧基重氮二苯胺甲醛树脂)0.3稳定剂适量染料 0.015实施例3组分 量(按重量计分数)改性聚乙烯醇 4乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液(40％) 50去离子水 50光敏剂(对丙氧基重氮二苯胺甲醛树脂)0.5稳定剂0染料 0.05由于该实施例中乙烯-醋酸乙烯乳液合量增大，该组分本实具有稳定性质。因此可以不加稳定剂。实施例4组分量(按重量计分数)改性聚乙烯醇 4乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液(40％) 40水40光敏剂(对丙氧基重氮二苯胺甲醛树脂)0.7稳定剂适量染料 0
因为光敏剂为黄色，只需将光敏剂含量提高，显出的暗记为黄色，用户若对颜色没特别要求，也可以不添加染料。实施例5组分 量(按重量计分数)改性聚乙烯醇 10乙烯-醋酸乙烯共聚乳液(40％) 60水60光敏剂(对丙氧基重氮二苯按甲醛树脂)0.8稳定剂0染料 0
权利要求
1.一种水溶性高分于感光涂料，它包括改性聚乙烯醇组分(A)、40％的乙烯一醋酸乙烯共聚物乳液组分(B)、水组分(C)及少量的光敏剂组分(D)，其特征在于光敏剂为(D)为化学结构式如下的对丙氧基重氮二苯胺甲醛树脂，
式中n为聚合物的聚合度；改性聚乙烯醇(A)的化学结构式为
式中n为聚乙烯醇的聚合度，m表示改性链段的聚合度；组分(A)∶组分(B)∶组分(C)的重量比为5-30∶10-60∶20-100；组分(D)占组分(A)、组分(B)和组分(C)配成的水溶性乳液总重量的重量百分比不得少于0.2％。
2.根据权利要求1所述的水溶性高分子感光涂料其特征在于组分(D)占组分(A)、组分(B)和组分(C)配成的水溶性乳液总重量的重量百分比为0.2％～1.2％。
3.根据权利要求1或2所述的水溶性高分子感光涂料其特征在于可根据需要添加些微量的染料和适量的稳定剂，染料组份占组分(A)、组分(B)和组分(C)配成的水溶性乳液总重量的重量百分比为0.01％-0.05％。
4.根据权利要求3所述的水溶性高分子感光涂料其特征在于稳定剂组分占组分(A)、组分(B)和组份(C)配成的水溶性乳液总重量的重量百分比为0.2％-8％。
5.根据权利要求1所述的水溶性高分子感光涂料其特征在于光敏剂(D)也可为重氮二苯胺甲醛树脂或重铬酸铵(CH4)2CrO4
6.权利要求1至5中所述的任何一种水溶性高分子感光涂料的加工方法，其特征在于首先将改性聚乙烯醇粉末称量加入到冷水中，用电动搅拌机均速搅拌，再于90℃的恒温水浴中溶解变为透明胶液(E)；再将光敏剂粉未称量，用少量水溶解成溶液，然后安所需配量将上述透明胶液(E)、光敏剂溶液以及乙烯一醋酸乙烯乳液和微量的水溶染料、适量的稳定剂溶液等共同搅拌混均，制成水溶性高分子感光涂料。
全文摘要
一种用于商标及特殊标记防伪领域的水溶性高分子感光涂料及其加工方法,它包括改性聚乙烯醇(A)、乙烯—醋酸乙烯共聚物乳液(B)、水(C)、光敏剂(D)以及适量稳定剂和微量的染料等,其特征在于该种涂料涂于防伪材料的基层上干后,再经光化学处理能得到特殊暗记,用户验检商品时只需用含水液体涂擦即可显出清晰暗记。本涂料性能稳定,暗记可保存二年之久,无毒污染,成本低,防伪效果好。
文档编号C09D123/00GK1193032SQ9710320
公开日1998年9月16日 申请日期1997年3月10日 优先权日1997年3月10日
发明者韩安平 申请人:韩安平