g去离子水到配有热电偶，机械搅拌器和冷凝器的四颈圆 底烧瓶中，并加热到33°C，获得均匀的溶液。然后将0. 45g过氧化叔丁基和18. 6g去离子水 引入到该烧瓶中，并混合10分钟。之后在30分钟内引入0. 009g硫酸亚铁铵，0. 45g焦亚硫 酸钠和18. 6g去离子水。在这一引入期间，预期放热。在峰值放热之后，保持该体系在65°C 下1小时。在它冷却到45°C之后，向烧瓶内引入4. 3g杀放线菌剂MBS(获自Thor GmbH的 杀生物剂），〇.23g的F0AMKILL 649(获自Crucible Chemical Co?的消泡剂）和9.6g去 离子水，并混合15分钟。
[0064] 实施例B
[0065] 如下所述制备聚氨酯丙烯酸类胶乳，其含有17. 8wt%双丙酮丙烯酰胺（DAAM)和 17. 8wt%甲基丙稀酸乙酰基乙酰氧基乙酯（AAEM)和5. 5wt%的1，6-己二醇二丙稀酸酯，其 中该重量百分比基于烯属不饱和单体的总重量：
[0066] 将 10 (10. 0)g的Aerosol0T-75 (获自CytecIndustries的表面活性剂），7. 0g的 AdekaReasoapSR-10 (获自AdekaCorp?的乳化剂），9. 5g的28%氢氧化铵，369g实施例 A制备的聚氨酯/EHA混合物，13. 7g的1，6-己二醇二丙烯酸酯，44. 0g甲基丙烯酸乙酰基 乙酰氧基乙酯，44. 0g双丙酮丙烯酰胺和1245. 4g去离子水引入到配有热电偶，机械搅拌器 和冷凝器的四颈圆底烧瓶中并加热到33°C，获得均匀的溶液。然后将0. 45g氢过氧化叔丁 基和18. 6g去离子水引入到该烧瓶内并混合10分钟。之后，在30分钟内添加0. 009g硫酸 亚铁铵，0.45g焦亚硫酸钠和18. 6g去离子水。在这一引入期间，预期放热。在峰值放热之 后，在65°C下保持该体系1小时。在冷却到45°C之后，将4. 3g杀放线菌剂MBS(获自Thor GmbH的杀生物剂），0? 23g的F0AMKILL649 (获自CrucibleChemicalCo?的消泡剂），和 9. 6g去离子水引入到该烧瓶中并混合15分钟。
[0067] 实施例C
[0068] 如下所述制备聚氨酯丙烯酸类胶乳，其含有32. 7wt%DAAM和5.lwt%的1，6-己 二醇二丙烯酸酯，其中该重量百分比基于烯属不饱和单体的总重量：
[0069] 将 10 (10. 0)g的 Aerosol 0T-75, 7. 0g的 Adeka ReasoapSR-10,9. 5g的 28%氛 氧化铵，369g所制备的聚氨酯/EHA混合物（上述实施例），13. 7gl，6-己二醇二丙烯酸酯， 88. 0g双丙酮丙烯酰胺和1245. 4g去离子水引入到配有热电偶，机械搅拌器和冷凝器的四 颈圆底烧瓶中并加热到33°C，获得均匀的溶液。然后将0. 45g氢过氧化叔丁基和18. 6g去 离子水引入到该烧瓶中并混合10分钟。之后，在30分钟内引入0. 009g硫酸亚铁铵，0. 45g 焦亚硫酸钠和18. 6g去离子水。在这一引入期间，预期放热。在峰值放热之后，在65°C下保 持该体系1小时。在冷却到45°C之后，将4. 3g杀放线菌剂MBS，0. 23g的F0AMKILL649和 9. 6g去离子水引入到该烧瓶中并混合15分钟。
[0070] 实施例D(对照）
[0071] 为了对照的目的，如下所述制备不包括含有酮基的单体的聚氨酯丙烯酸类胶乳：
[0072] 聚酯多元醇
[0073] 在N2覆盖下，将2000g的1，6-己二醇，200g马来酸酐，900g己二酸和1044g间苯 二甲酸的混合物引入到四颈烧瓶中。然后加热该混合物到最多180°C，并在量筒内收集蒸馏 液。在这一工艺期间，逐步升温到最多225°C。然后在225°C下保持该混合物，直到酸值小 于 3mgK0H/g。
[0074] 聚氨酯胶乳
[0075] 将1500g聚酯多元醇，32. 3g的1，4- 丁二醇，193. 6g二羟甲基丙酸，2. 25g的 2, 6-二叔丁基4-甲基苯酚，2. 25g亚磷酸三苯酯和58. 4g三乙胺的混合物加入到配有热电 偶、机械搅拌器和冷凝器的四颈圆底烧瓶中。加热该混合物到90°C，并混合额外30分钟，获 得均匀的溶液。冷却该混合物到70°C，并将719g丙烯酸丁酯（BA)加入到该烧瓶中。在~ 50°C下，在20分钟内向这一混合物中添加863g异佛尔酮二异氰酸酯。在90°C下保持该反 应混合物，直到所有异氰酸酯基被反应。然后在20分钟内将该反应混合物分散在2372g去 离子水和36.6g二甲基乙醇胺（DMEA)的预热（85°C)的混合物中。在85°C下混合该混合 物额外30分钟。之后，冷却该胶乳到环境温度。
[0076] 聚氨酯丙烯酸类胶乳
[0077] 将5259g聚氨酯胶乳引入到四颈圆底烧瓶内并在N2覆盖下加热到85°C。将3109g 去离子水引入到该烧瓶内，并在80°C下保持5分钟。在30分钟内将2069g的BA，214g甲基 丙烯酸羟丙酯，和214g乙二醇二甲基丙烯酸酯（6. 7wt%，基于烯属不饱和单体的总重量） 的混合物加入到该烧瓶中。之后，在冷却到30 °C之前，在80 °C下保持该混合物额外30分钟。 引入51g去离子水，0. 034g硫酸亚铁铵，1. 7g焦亚硫酸钠和0. 8g的DMEA的混合物。然后 在20分钟内引入1. 3g氢过氧化叔丁基，和127g去离子水的混合物。在这一引入期间，观 察到达到~80°C的峰值放热。然后冷却该胶乳到30°C，并引入102g去离子水，0. 068g硫酸 亚铁铵，3. 4g焦亚硫酸钠和1. 6gDMEA的混合物。之后，在10分钟内引入2. 6g氢过氧化叔 丁基和255g去离子水的混合物，并混合额外10分钟。添加22. 9gDMEA，然后将7. 9g去离 子水和11.3gProxel GXL(获自Lonza Inc.的杀生物剂）的混合物加入到该烧瓶中并混 合10分钟。
[0078] 实施例E
[0079] 根据美国专利No.6, 762, 240的实施例9,制备聚酯。将聚酯分散在水中到20%的 固体，之后与其他油漆组分混合。二甲基乙醇胺用作在分散期间酸基的中和胺。
[0080] 实施例F
[0081] 如下所述制备丙烯酸胶乳：
[0082] 将1268g去离子水和4. 4g的RhodapexAB/20 (获自Solvay-Rhodia的表面活性 剂）的混合物引入到四颈圆底烧瓶中并在队覆盖下加热到85°C。然后将6. 4g丙烯酸丁 酯，19g甲基丙烯酸甲酯和0. 6g甲基丙烯酸的混合物加入到该烧瓶中，并升温到85°C。接着 添加在33g去离子水中溶解的0. 21g过硫酸铵。保持该反应混合物30分钟。之后，在3小 时内添加具有753g去离子水，9. 7g的RhodapexAB/20,473g甲基丙烯酸甲酯，190g丙烯酸 丁酯，41. 4g50%丙稀酰胺水溶液，17. 5g乙二醇二甲基丙稀酸酯和17. 4g甲基丙稀酸轻乙 酯的预乳液，以及同时〇. 58g过硫酸铵和151g去离子水的混合物到该烧瓶中。在完成进料 之后，保持该反应1小时。在1. 5小时内添加具有95g去离子水，1. 4g的RhodapexAB/20， 39. 5g丙稀酸丁酯，24. 7g甲基丙稀酸，18.lg甲基丙稀酸甲酯和26. 2g丙稀酸轻乙酯的预乳 液，以及同时0. 3g过硫酸铵，0. 95g粒状硼砂和116g去离子水的混合物到该烧瓶中。在完 成进料之后，保持该产物2小时，接着冷却到70°C，然后在20分钟内添加在39g去离子水中 溶解的6. 3g二甲基乙醇胺的混合物。最后，将在31g去离子水中溶解的8. 9g杀放线菌剂 (MBS)加入到最终的胶乳内。
[0083] 实施例G
[0084] 根据美国专利No. 6, 291，564的实施例1，制备聚酯树脂。
[0085] 下述实施例示出了采用多酰肼固化剂和本发明的聚氨酯丙烯酸类胶乳制备的各 种底涂层组合物的制备，其中采用酮基烯属不饱和单体和多烯属不饱和单体制备该胶乳。 为了对比的目的，还制备不含这些单体的聚氨酯丙烯酸类胶乳。施加2K(甲基）丙烯酸多 元醇-多异氰酸酯固化剂，并固化复合涂层。然后打磨涂布的面板，再施加底涂层和清漆， 和得到低温（80-85°C)固化。在已固化的电沉积的涂布面板上直接沉积胶乳。
[0086] 实施例1-3
[0087] 由下述成分的混合物，制备三个（3)白色的底涂层组合物：
[0088]
[0090] 1实施例A。
[0091] 2实施例B。己二酸二酰肼（ADH) (3.lg/100glatex)。
[0092] 3实施例C。己二酸二酰肼（2. 4g/100glatex)。
[0093] 4通过在 130°C下，使lmolJeffamineD-400 (获自HuntsmanChemicalCo.)与 2mol碳酸亚乙酯反应制备的聚氨酯二醇。参见美国专利No. 7, 288, 595。
[0094] 5获自BykChemie的添加剂。
[0095] 6商购于DowChemical的PolyglycolP-1000E。
[0096] 7商购于INE0SMelamines的三聚氰胺固化剂。
[0097] 8商购于Ciba-GeigyAG的UV吸收剂。
[0098] 9二甲基乙醇胺50 %水溶液。
[0099] 1(]由在9%丙烯酸类聚合物共混物中分散且含固量为70%的61% 1102组成的白 色色调的糊剂。
[0100] 11 商购于AirProductsandChemicals,Inc的表面活性剂。
[0101] 在控制到70-75 °F(21-24°C)和50-60 %相对湿度的环境内，在用商购 于PPGIndustries,Inc.的PPGElectrocoat(ED6060CZ)涂布过的 4 英寸X12 英 寸（10cmX30cm)的钢板上喷涂每一底涂层。基底面