马铃薯淀粉的混合水溶液；
[0190] D、烘干
[0191] 将步骤C得到的湿土壤调理剂颗粒转移到济南中鲁新能源有限公司以商品名滚 筒烘干机销售的干燥机中，在温度110°c的条件下烘干至含水量为以酸性土壤调理剂重量 计5%，于是得到所述的酸性土壤调理剂，它由38重量份含磷酸盐固体物、0. 08重量份激活 蛋白、0. 37重量份壳聚糖、7. 6重量份腐植酸锌、33重量份膨润土与20. 95重量份凹凸棒石 组成。
[0192] 试验实施例1 :本发明酸性土壤调理剂对土壤pH、水稻产量及水稻重金属含量的 影响
[0193] 试验地点：湖南省株洲市清水塘工业区外围的白马乡。
[0194] 试验条件：水稻田，水稻品种"株两优39"。
[0195] 试验方法：试验设置两个处理：常规施肥（CK)、常规施肥+按照实施例1所述方法 制备的酸性土壤调理剂（T)，每个处理重复四次，随机区组排列，每个小区面积为5mX 5m = 25m2〇
[0196] 试验试验的常规肥料为金正大生态工程集团股份有限公司生产的配方为17~ 17~17的复合肥，用量为基施40kg/亩。
[0197] 在水稻成熟收获后，土壤样品采集方法按照NY/T1121. 1~2006进行，土壤pH测 定方法按照NY/T1377~2007标准进行，并与施肥前土壤pH比较；采用GB/T5009. 15、GB/ T5009. 12、GB/T5009. 17、GB/T5006. 11标准方法分别测定水稻糙米中的镉、铅、总汞、总砷含 量，测定结果数据采用IBM SPSS 21.0软件进行统计分析，统计分析结果列于表1中。
[0198] 表1水稻田土壤pH、水稻产量及重金属含量测定平均值
[0200] 注：表中所述重金属含量均为在去壳后糙米中的含量，不同字母表示不同处理下 的数据差异显著（α彡0.05)。
[0201] 从表1中的数据可以看出，使用了本发明酸性土壤调理剂的试验小区土壤pH由 5. 76升高到了 6. 32,与CK相比升高了 0. 56个单位，且差异显著，本发明的酸性土壤调理剂 对于提高土壤pH效果非常明显。
[0202] 另外，对照小区的水稻平均产量达到471. 28kg/亩，而施用本发明酸性土壤调理 剂的小区水稻产量达到492. 23kg/亩，产量增幅为4. 4%，且差异显著。
[0203] 第三，测定糙米中重金属含量发现，与对照处理相比，施用本发明酸性土壤调理剂 的镉、铅、总汞、总砷含量分别降低了 56. 28%、61. 48%、52. 17%、32. 50%，且差异均达到了 显著水平。
[0204] 总之，本发明酸性土壤调理剂可显著提高土壤pH，降低土壤酸化水平，同时对于吸 附固定土壤中的镉、铅、汞、砷等重金属，进而降低稻粒中这些重金属含量具有级为显著的 效果。
[0205] 试验实施例2 :本发明酸性土壤调理剂对土壤pH、油菜产量及抗病性的影响
[0206] 试验地点：湖北省荆州市江陵县马家寨乡。
[0207] 试验条件：油菜田，油菜品种"广源58号"油菜。
[0208] 试验方法：试验设置两个处理：常规施肥（CK)、常规施肥+按照实施例2所述方法 制备的酸性土壤调理剂（T)，每个处理重复四次，随机区组排列，每个小区面积为5mX 5m = 25m2〇
[0209] 试验使用的常规肥料为湖北宜施壮农业科技有限公司生产的配方为25~7~8 的油菜专用复合肥，用量为基施50kg/亩。
[0210] 在油菜成熟收获后，按照NY/T1121. 1~2006标准采集土壤样本，并按照NY/ T1377~2007标准描述的方法测定土壤pH。试验测定数据采用IBM SPSS 21.0软件进行 统计分析，统计分析结果列于表2中。
[0211] 表2油菜田土壤pH、油菜产量以及相关病害发生率试验结果
[0214] 注：表中不同字母表示不同处理下的数据差异显著（α < 0. 05)。
[0215] 由表2的结果可以清楚地看出，使用了本发明酸性土壤调理剂的小区土壤pH值与 对照相比，升高了 0. 41个单位，且差异显著。
[0216] 另外，对照处理油菜产量达到179. 77kg/亩，而施用本发明酸性土壤调理剂油菜 产量达到190. 34kg/亩，与对照相比，施用本发明酸性土壤调理剂的油菜产量提高5. 88%， 且差异显著。
[0217] 第三，本发明酸性酸性土壤调理剂对于提高广源58号油菜抗病性方面也有明显 效果。在收获前每个小区随机选取5个点，每个点选取5株油菜，对油菜菌核病发病率进行 统计。统计结果如下：对照小区油菜菌核病发病率为7. 42%，而使用本发明酸性土壤调理 剂的小区油菜菌核病的发病率平均为5. 74%，因此本发明处理结果明显低于对照处理，且 差异显著。
[0218] 采用同样方法对油菜终花期油菜病毒病发病率进行统计。统计结果如下：对照小 区油菜病毒病发病率为〇. 94%，使用了本发明酸性土壤调理剂的小区油菜病毒病发病率为 0. 71%，比对照处理降低了 0. 23个百分点，且差异显著。
[0219] 本试验实施例试验结果表明，本发明酸性土壤调理剂低于提高油菜地土壤pH由 明显效果，可显著提高油菜产量，同时对于油菜常见的菌核病和病毒病菌具有显著抑制作 用。
【主权项】
1. 一种酸性土壤调理剂的生产方法，其特征在于该生产方法的步骤如下： A、 由草甘膦废液制备含磷酸盐固体物 (1) 重金属离子沉淀 让pH 0. 5~1.0 的草甘膦生产废液与硫化氢气体在温度5~50 °C与压力0. 1~ 0. 5MPa的条件下进行反应2~5小时，分离得到一种含有重金属硫化物的沉淀与一种沉淀 母液； (2) 有机磷氧化 将步骤（1)得到的沉淀母液加热到温度60~120°C，再在压力0. 1~0.5MPa的条件下 通入空气进行氧化反应1~6h，得到一种氧化沉淀母液； (3) 磷酸盐沉淀 按照氧化沉淀母液与石灰石粉末的重量比为I. 0~6. 0 :0. 1~0. 5,往步骤（2)得到 的氧化沉淀母液中加入石灰石粉末，在温度20~30°C的条件下搅拌反应1~4h，分离得到 一种含磷酸盐沉淀与一种沉淀母液； (4) 氯化钠分离 让步骤（3)得到的沉淀母液在温度100~105°C的条件下蒸发结晶2~6h，分离得到 氯化钠晶体； (5) 制衆除去杂质 按照含磷酸盐沉淀与水的重量比1:3~8,往步骤（3)得到的含磷酸盐沉淀中添加水， 在搅拌速度100~400rpm的条件下再制衆，接着固液分离，这种操作重复进行2~4次，最 后沉淀分离，将得到的沉淀物转移到烘干机中在温度95~105°C的条件下干燥1~5h，得 到一种含磷酸盐固体物； B、 土壤调理剂配制 步骤A得到的含磷酸盐固体物、膨润土与凹凸棒石分别在温度95~105°C的条件下烘 干，然后冷却至室温，再研磨、筛分，得到粒度250~300目的粉末；接着含磷酸盐固体物粉、 膨润土粉与凹凸棒石粉按照重量比30~45 :20~40 :20~30在盘式搅拌机中混合均匀， 然后添加激活蛋白、壳聚糖与腐植酸盐，激活蛋白、壳聚糖与腐植酸盐的重量比为0. 01~ 0. 10 :0. 1~0. 5 :5~10,继续混合均匀，得到一种混合物； C、 造粒 将步骤B得到的混合物转移到转鼓造粒机中，在转鼓造粒机转动的条件下喷洒粘合 剂，制成颗粒直径为2~4mm的湿土壤调理剂颗粒； D、 烘干 将步骤C得到的湿土壤调理剂颗粒在温度100~IKTC的条件下烘干至含水量为以酸 性土壤调理剂重量计5~8%，于是得到所述的酸性土壤调理剂。2. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的草甘膦生产废液是采用IDA法 生产草甘膦时所产生的废液。3. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于在步骤A (2)中，以升计沉淀母液量与 以升计空气的量之比是1:10~28。4. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于在步骤A (3)中，所述石灰石粉末的粒 径是〇· 2~1.0 mm05. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于在步骤A (3)中，氧化沉淀母液与石灰 石在搅拌速度50~IOOrpm的条件下反应1. 5~3. 5h。6. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于在步骤A (5)中，所述的含磷酸盐固体 物由磷酸钙与氧化钙按照重量比1~3:1组成，其中以P2O5计的磷含量是以重量计10~ 30%〇7. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的腐植酸盐是一种或多种选自腐 植酸钾、腐植酸钙、腐植酸镁、腐植酸铁或腐植酸锌的腐植酸盐。8. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的粘合剂是一种由糖与淀粉组成 的混合水溶液；在所述的粘合剂中，所述糖的浓度是以重量计I. 0~2. 0%，所述的糖是一 种或多种选自蔗糖、果糖或麦芽糖的糖；所述淀粉的浓度是以重量计〇. 1~〇. 5% ;所述的 淀粉是一种或多种选自玉米淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉或大米淀粉的淀粉。9. 根据权利要求1~8中任一项权利要求所述生产方法得到的酸性土壤调理剂，其特 征在于所述酸性土壤调理剂组成如下：以重量份计 含磷酸盐固体物 30~45份; 激活蛋白 0.(H~0.10份； 壳聚糖 （U~0.5份； 腐植酸盐 5~10份; 膨润土 20~40份； 凹凸棒石 20~10. 根据权利要求9所述的生产方法，其特征在于所述酸性土壤调理剂组成如下：以重 量份计 含嶙酸盐固体物 34~40份; 激活蛋白 0.04~0.06份； 壳聚糖 0.18~0.38份； 腐植酸盐 7.~9份； 膨润土 26~34份； 凹凸棒石 23~27份。
【专利摘要】本发明涉及一种酸性土壤调理剂及其制备方法，该方法包括由草甘膦废液制备含磷酸盐固体物、土壤调理剂配制、造粒与烘干等步骤。与CK相比，使用本发明酸性土壤调理剂的水稻小区土壤pH升高了0.56个单位以上，水稻产量提高4.4％以上；同时，米粒中镉、铅、总汞、总砷的含量分别降低了56.28％、61.48％、52.17％、32.50％。本发明实现了高酸度高污染的草甘膦废水的资源化再利用，节约了宝贵的磷矿资源，同时实现了对酸性土壤pH的调节并固定了土壤中的重金属离子降低了植物对这些有害离子的吸收。
【IPC分类】C09K101/00, C09K109/00, C01D3/14, C01D3/04, C09K17/40
【公开号】CN105062500
【申请号】CN201510586344
【发明人】蔡典雄, 李勇, 刘小光, 刘卫伟, 王新星
【申请人】北京好收成全农生物科技有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年9月15日