(d)
[0128] · (a) + (c) + (d)
[0129] · (b) + (c)
[0130] · (b) + (d)
[0131] · (b) + (c) + (d)
[0132] · (a) + (b) + (c)
[0133] · (a) + (b) + (d)
[0134] · (a) + (b) + (c) + (d)
[0135] 当(a)和/或(b)与(c)和/或(d)组合且该添加剂中(a) + (b)之和与(c) + (d) 之和的重量比为〇· 4至10. 0:1. 0,例如L0至10. 0:1. 0、1· 5至10. 0:1. 0,例如0· 4至7:1, 即(a) + (b):(c) + (d)为0.4至7:1时,可实现特别好的性能。
[0136] 该涂料组合物中存在的(c) + (d)的总和不得超过10重量%
[0137] 该涂料组合物可包含(c)、(d)或(c) + (d)。在所有情况中,该涂料组合物中存在的 (c)和(d)的总和不得超过10.0重量%,即该涂料组合物中可存在的(c)或(d)或(c) + (d) 的最大量为10. 〇重量%,其中重量%基于该涂料组合物中的非挥发性组分的总重量计算。
[0138] 在一个优选实施方案中,该涂料组合物中存在的(c) + (d)的总和不超过8.0重 量%、不超过6. 0重量%,最优选不超过5. 0重量%。
[0139] 以这些低量使用(c)和(d)极大增强炭强度而不降低膨胀涂料的防火性能。
[0140] 例如,该涂料组合物中(c)和/或(d)的总重量可以为0. 1至10. 0重量%、0. 1至 8. 0重量%、或1. 0至6. 0重量%。
[0141] 例如,该涂料组合物可包含下列的一种或组合
[0142] -0. 1-8. 0 重量%,例如 0. 5-3. 0 重量% 的量的A1203,
[0143] -0· 1-8. 0 重量%,例如 0· 5-4. 0 重量% 的量的A1 (0H)3,和
[0144] -0. 1-8. 0 重量%,例如 1. 0-5. 0 重量% 的量的Ti02,
[0145] 条件是(c) (Al203、Ti02)和(d) (A1 (0H)3)的总重量不超过10. 0重量%,优选不超 过8. 0重量%,更优选不超过6. 0重量%,最优选不超过5. 0重量%,其中重量%基于该涂 料组合物中的非挥发性组分的总重量计算。
[0146] 该涂料组合物中存在的(a)和(b)的总和不得超过50重量%
[0147] 该涂料组合物中存在的(a) + (b)的总和必须不超过50.0重量卩(a)、(b)或 (a) + (b)的最大量为50. 0重量%,其中重量%基于该涂料组合物中的非挥发性组分的总重 量计算。
[0148] 优选地,该涂料中存在的(a)+ (b)的总和不超过20. 0重量%。
[0149] 优选地,该涂料组合物中存在的(c) + (d)的总和不超过5.0重量%,且该涂料组合 物中存在的(a) + (b)的总和不超过20.0重量%,其中重量%基于该涂料组合物中的非挥发 性组分的总重量计算。
[0150] 有机聚合物
[0151] 该膨胀涂料组合物的聚合物具有有机性质。有机性质是指该聚合物含碳。这意味 着附加成炭剂不是该涂料组合物中的必需组分。
[0152] 该有机聚合物可以是一种或多种有机热塑性聚合物、一种或多种有机热固性聚合 物或有机热塑性聚合物与有机热固性聚合物的组合。
[0153] 通常,可固化有机热固性聚合物具有300至大约3, 000,优选300 - 1000的数均分 子量。
[0154] 通常,有机热塑性聚合物具有1,000至大约1,000, 000,优选10, 000至500, 000, 最优选50, 000至250, 000的数均分子量。
[0155] 可以使用凝胶渗透色谱法根据ASTM方法D5296-11测量数均分子量。
[0156] 根据本发明的所有实施方案的涂料组合物优选含有10至80重量%,更优选15至 65重量%、20至55重量%,最优选25至50重量%的有机聚合物。
[0157] 该有机聚合物可含有一种或多种下列官能团:环氧基、胺、酯、乙烯基、酰胺、氨基 甲酸酯、脲、硫醇、羧酸、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、异氰酸酯、烷氧基甲硅烷基、酐、羟基和烷 氧基。
[0158] 适用于这种组合物的有机热固性聚合物可以是:环氧官能树脂,例如基于双酚A 的二缩水甘油醚或环氧官能聚硅氧烷的树脂,乙烯基酯树脂,例如(甲基)丙烯酸酯树脂, 乙烯基官能树脂,例如乙烯基官能聚硅氧烷和不饱和聚醋、多兀醇、醇酸和烷氧基甲娃烷基 官能的有机树脂或其组合。合适的环氧官能树脂包括(i)衍生自如乙二醇、二乙二醇、三 乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,2, 6-己三醇、甘油、三羟甲基丙烷、双 酚-A(丙酮和酚的缩合产物)、双酚-F(酚和甲醛的缩合产物)、氢化双酚-A或氢化双酚-F之类的多元醇的聚缩水甘油醚,(ii)通过环氧化合物,如表氯醇与脂族或芳族多羧酸,如草 酸、琥珀酸、戊二酸、对苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸或二聚亚油酸的反应形成的多羧酸的聚缩 水甘油醚,(iii)环氧化烯属不饱和脂环族材料,如环氧基脂环族醚和酯,(iv)含有氧化烯 基团的环氧树脂,(v)环氧酚醛清漆树脂,其通过使醛与一元酚或多元酚的缩合产物(例如 酚甲醛缩合物)与表卤代醇(例如表氯醇)反应制成,(vi)用聚硅氧烷侧基改性的任何上 述环氧官能树脂,(vii)硅酸酯改性的环氧树脂,例如如W0 2009/019296中所述的四烷氧 基正硅酸酯或其部分缩合低聚物与含羟基的环氧树脂的反应产物,和(viii)它们的混合 物。
[0159] 该环氧官能树脂优选具有100至3, 000,更优选160-1,000g/eq,再更优选 160_500g/eq的环氧当量。
[0160] 该有机热固性聚合物可以是(甲基)丙烯酸酯聚合物,包括具有末端丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯基团的聚合物。合适的(甲基)丙烯酸酯官能聚合物的实例是氨基甲酸酯丙 烯酸酯、衍生自环氧树脂的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚 酯丙烯酸酯、三聚氰胺树脂丙烯酸酯、聚酰胺丙烯酸酯、具有丙烯酸侧基的丙烯酸聚合物和 有机硅丙烯酸酯。
[0161] 该有机热固性聚合物可以是聚硅氧烷,包括包含聚硅氧烷侧基的(甲基)丙烯酸 酯树脂,和W0 2010/054984中公开的包括环氧官能树脂的那些聚硅氧烷。
[0162] 如果所述一种或多种有机聚合物是一种或多种热固性聚合物,该涂料组合物进一 步包含一种或多种用于热固性聚合物的固化剂。该热固性聚合物通过与固化剂反应(交联 反应)而在基底上形成涂层。固化剂的选择不受特别限制,只是其必须包含适合与热固性 树脂上的官能团反应以实现交联的官能团。合适固化剂的确定在配制涂料组合物的技术人 员的一般技术组合和知识内。例如,对于环氧官能有机树脂,合适的固化剂包含胺或硫醇官 能团,优选胺官能团。合适的实例是酚树脂固化剂、多胺固化剂、多硫醇固化剂、多酐固化剂 和多羧酸固化剂。"多"是指该固化剂包含2个或更多个可固化官能团。
[0163] 酚树脂固化剂的实例是苯酚酚醛清漆树脂、双酚酚醛清漆树脂和聚对乙烯基苯 酚。
[0164] 合适的胺固化剂的实例是聚酰胺、聚合曼尼希碱、胺官能聚环氧丙烷或聚环氧乙 烷,和含有胺基的聚硅氧烷。胺固化剂是指该固化剂包含一个或多个-NH或-NH2基团。 其它胺固化剂包括氨基硅烷,如烷氧基氨基烷基硅烷3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙 基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-甲基二甲氧基硅烷和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、伯仲 胺如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、仲胺如N-甲基-或N-苯基-3-氨基丙 基三甲氧基-硅烷、聚二醇醚改性的氨基硅烷和三氨基官能丙基-三甲氧基硅烷。也可以 使用具有两个或三个硅原子的类似氨基硅烷。胺固化剂也可以是环氧官能化合物与胺官能 化合物的加合物。在W0 2007/082853中提供此类加合物的实例。硫醇官能固化剂的实例 包括季戊四醇(pentaerithitol)四(3-疏基丙酸酯)、多硫化物树脂、通过醚键连接到有机 骨架上的硫醇基固化剂、硫醇官能硅烷,如疏基丙基二甲氧基硅烷、疏基丙基二乙氧基硅烷 和硫醇官能聚硅氧烷。
[0165] 多酐固化剂的实例包括邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸 酐、3, 6-内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐和甲基-3, 6-内亚 甲基四氢邻苯二甲酸酐。
[0166] 用于多元醇的异氰酸酯固化剂包括例如二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和这些的聚合形式和共混物。
[0167] 如果该涂料组合物是包含一种或多种热固性聚合物的室温可固化涂料组合物,则 所述一种或多种用于热固性聚合物的固化剂包含能在环境温度下与该有机热固性聚合物 的官能团反应的官能团。室温可固化涂料组合物的一个实例是包含环氧官能树脂和胺固化 剂的涂料组合物。
[0168] 已发现包含环氧树脂(如硅酸酯改性的环氧树脂)和胺固化剂的涂料组合物形成 具有良好防火性能(绝热)的特别强的炭。
[0169] 如果该涂料组合物包含热固性聚合物树脂,则固化剂优选以1至20重量%,更优 选5至15重量%,最优选7至12重量%的量存在于该组合物中,其中重量%基于该涂料组 合物中的非挥发性组分的总重量计算。
[0170] 合适的热塑性聚合物的实例包括独自或组合的下列任何一种:乙烯基树脂(例如 由一种或多种不饱和单体,如乙烯、丙烯、氯乙烯、二氯乙烯、丁烯、1,3-丁二烯、丙烯、丙二 烯、己烯、己二烯、己三烯、丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇制备的聚合物),例如乙烯/ 丙烯酸共聚物、聚丙烯和丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚乙烯(低密度和/或线性低密度); 聚甲醛;聚酯;聚醚-胺和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
[0171] 起
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