填充颜料的制作方法
【专利说明】填充颜料
[00011 本申请是申请号为200810185942.6、申请日为2008年12月16日、发明名称为"填充 颜料"的中国专利申请的分案申请。
[0002] 本发明涉及基于由含有硫酸钡和至少两种金属氧化物和/或金属氢氧化物层涂覆 的片状基材的填充颜料。这些填充颜料非常适合于化妆品应用。
[0003] 已知使用薄片的粉末，例如云母、例如白云母或絹云母，或粘土材料、如高岭土或 滑石，因为这些物质是用于制备在化妆品中尤其有用的填充剂粉末的起始材料。对于在不 同种类的化妆品如扑面粉，美容品(make-ups)等中的应用而言，这些填充粉末本身不具有 所需要性能，即粘附力和延展性。因此，它们通常与添加剂，如二氧化钛、金属皂和/或碳酸 钙混合。
[0004] EP0 142 695B1公开了基于涂覆有硫酸钡的云母的颜料。由于这些颜料的触觉 和光学性能，它们适合用于如扑面粉等的粉底中。然而这些填充颜料具有特殊的缺点如光 敏性和发白的外观。
[0005] 本发明的目的在于提供一种基于片状基材的不显示光泽、具有良好的皮肤感觉和 自然外表的光稳定的填充颜料。
[0006] 令人惊讶地，现在已经发现了光敏性较小或非光敏性的填充颜料，其除了格外轻 柔的皮肤触觉外，还在应用中有好的展开性以及使皮肤呈现自然状态的隐藏特性。因此本 发明涉及填充颜料，其特征在于片状基材涂敷有硫酸钡和至少两种金属氧化物和/或金属 氢氧化物。
[0007] 本发明还涉及一种薄片状填充颜料的制备方法。由于优良的性能，根据本发明的 填充颜料广泛适用于许多不同的应用。因此本发明还涉及这些填充颜料在化妆品、油漆、涂 料、塑料、膜、自由流动的制剂和如颗粒、丸粒等干制剂中的应用。
[0008] 同样地本发明涉及化妆品配制剂，如，例如美容品、粉饼、散粉、口红等，其包含根 据本发明的填充颜料。该填充颜料非常适合作为光扩散颜料，所述光扩散颜料的意思是它 具有透明度、散射和反射的平衡关系。因为它散射光以使皱纹的可见度最小化，该填充颜 料对于美容品，抗皱纹产品和皮肤修护剂(skincorrector)是非常有用的。
[0009] 根据本发明的填充颜料基于薄片状基材。合适的基材为天然或合成云母、层状硅 酸盐、二氧化娃、二氧化锡、二氧化错、玻璃、氧化铝、二氧化钛、氟化镁和/或氧化铁或其混 合物的薄片。根据本发明的填充颜料的基材优选由云母(合成的和天然的)薄片、Al2〇3薄片、 玻璃薄片、滑石、高岭土、Si〇2薄片构成，最优选由云母构成。
[0010] 优选的Si〇2薄片具有均匀的层厚，优选根据国际专利申请W0 93/08237在传动皮 带上通过水玻璃溶液的固化和水解而制备。在这里"均匀层厚"指的是层厚度偏差为颗粒总 干层厚的3至10%，优选3至6%。薄片状二氧化硅颗粒通常是无定形的。
[0011] 由于玻璃薄片的表面平滑和高透明度，因此优选的基础基材为玻璃薄片。基础基 材的大小本身不是关键的，且可以与特定的应用相配。尤其优选平均厚度<2μπι的玻璃薄片。 更厚的薄片通常不能用于普通印刷工艺和要求面漆(paintfinishes)中。薄玻璃薄片与厚 度>1μπι的厚薄片相比皮肤触觉更好。因此玻璃薄片优选厚度〈Ιμπι，尤其<0.9μπι，非常优选〈 Ο· 7μπι。特别优选厚度为Ο· 25μπι-0 · 7μπι的玻璃薄片。玻璃薄片的直径优选为20-200μπι，尤其 优选10-60μπι，最优选< 40μπι。具有这些尺寸的玻璃薄片可商购和/或可以通过已知方法如 例如管吹法（tubeblowingprocess)(NipponSheetGlass)、纺丝法（GlassflakeLtd.) 制备。
[0012] 尤其优选掺杂或不掺杂的Al2〇3薄片。合适的Al2〇3薄片是例如在JP3242561B中 所公开的那些。
[0013] 基材的直径通常为100μπι以下，优选50μηι以下且最优选< 40μηι。厚度为50-2000nm， 优选50-1000nm且尤其优选50-500nm。
[0014] 薄片状基材的平均长径比、即平均长度测定值，其在此与平均直径相对应，与平均 厚度测定值的比值，通常为2至2000,优选2至1000,且尤其优选2到200。
[0015] 在基材上施涂硫酸钡和/或金属氧化物层以前，也可以任选沉积1.4〈n〈2.7(n= 折射率)的薄介电层。如玻璃薄片上的这种类型的涂层，可以由例如Si02层或ZnO层构成，优 选由厚度为2_20nm的Si02层构成。
[0016] 根据本发明的填充颜含有基于基材的5_200wt%、优选5-lOOwt%且最优选10-50wt%的硫酸钡。
[0017]硫酸钡层与至少两种金属氧化物组合。硫酸钡和金属氧化物的重量比可以从1:10 至5:1变化，这取决于所希望的性能，例如填充粉末的遮盖力和颜色。
[0018]在硫酸钡层含有二氧化钛的情况下，该二氧化钛可以为锐钛矿或金红石改性。金 红石是优选的改性。该金红石层可以根据EP0 271 767中所述的方法制备。
[0019]优选的金属氧化物 / 氢氧化物选自Ti〇2、Sn02、ZnO、Fe2〇3、Fe3〇4、Si02、Al2〇3、Zr02 和 相应的氢氧化物以及它们的组合。
[0020] 另外硫酸钡层还可以掺杂有炭黑和/或有机或无机着色剂，其中掺杂比例不应超 过基于BaS〇4层的10重量％。
[0021]在优选实施方案中，填充颜料可以另外地涂敷有选自以下的着色剂:胭脂红，普鲁 士蓝，靛蒽醌bri11iantrosa，1，4-二酮-吡略并吡略衍生物，硫靛-、靛-、三苯基甲烧-、偶 氮-、蒽醌(anthrachinone)-、酞菁-衍生物或靛蒽醌，Fe2〇3，Cr2〇3，BiV〇4，CoAl2〇4SFe3〇4〇
[0022] 如果Ti02层主要由金红石构成，优选在涂敷Ti02之前进行Sn02核的全部或部分涂 敷。该非常薄的Sn〇2层最大厚度为20nm，优选< 10nm，最优选< 5nm。该Sn〇2层还可以作为简 单的点分布在表面或基材上。
[0023] 填充颜料的光稳定性随着最终填充颜料表面上的Si02层而增加。这些颜料具有它 们显示不与或较少地与自晒黑化妆品中所常用的二羟基丙酮(DHA)反应的进一步优点。
[0024] 基础基材可以涂敷有含有硫酸钡和至少两种金属氧化物的混合层。此外，可以在 基础基材上先施涂金属氧化物层然后施涂硫酸钡层，或在基础基材上先施涂硫酸钡层再施 涂金属氧化物层。金属氧化物层由至少一种金属氧化物构成。该金属氧化物层可以是由至 少两种不同的金属氧化物或两不同的金属氧化物层构成的混合金属氧化物层。通常，氧化 物层和硫酸钡层的任何顺序都是可以的。
[0025] 优选的填充颜料具有下列层结构：
[0026] 金属氧化物1和金属氧化物2可以相同或不同。在优选实施方案中，金属氧化物1和 金属氧化物2是不同的。
[0027] 基材
[0028] 第1层：BaS〇4
[0029] 第2层:金属氧化物1
[0030] 第3层:金属氧化物2或 [0031 ] 基材
[0032]第1层:金属氧化物1
[0033] 第 2层:BaS〇4
[0034] 第3层:金属氧化物2或
[0035] 基材
[0036] 第1层:金属氧化物1 [0037]第2层:金属氧化物2 [0038]第3层:BaS〇4 或
[0039] 基材
[0040] 第1层:BaS〇4+金属氧化物