基于铋化合物的颜料的制作方法

基于铋化合物的颜料的制作方法
【专利摘要】本发明涉及基于铋化合物的颜料及其用途，优选用作激光吸收添加剂，并且涉及其制备方法。
【专利说明】基于铋化合物的颜料
[0001] 本发明涉及基于铋化合物的颜料及其用途，优选用作激光吸收添加剂，并且涉及 其制备方法。
[0002] 产品的识别标记在几乎所有工业分支正变得越来越重要。例如，经常需要向塑料 部件或柔性塑料薄膜施加生产日期、有效日期、条形码、公司标识、序列号等。这些题字目前 通常使用常规技术如印刷、热压印、其他压花方法或标注进行。然而，特别是在塑料的情况 下，使用激光的非接触、非常快速和灵活的题字方法越来越重要。利用这种技术，甚至有可 能向非平面表面高速施加图形印花，例如条形码。由于题字位于塑料制品本身内，因而其持 久耐磨。
[0003] 通常已知的是，当用激光辐射时，某些材料如聚合物，例如塑料和树脂，可以从激 光吸收能量并将该能量转化为热，在材料中可以诱导颜色变化反应（=题字）。激光吸收剂 用于改善激光的吸收，即使聚合物的内在能力在激光的吸收方面是不充分的。
[0004] 许多塑料，例如聚烯烃和聚苯乙烯，迄今一直难以或甚至不可能用激光题字。发射 在10.6μπι区域的红外光的C02激光器仅仅在聚烯烃或聚苯乙烯上施加非常弱、几乎难以辨 认的题字，甚至当使用高功率时。在聚氨酯弹性体和聚醚酯弹性体的情况下，不存在与Nd-YAG激光器的相互作用，但当使用C0 2激光器时发生凹凸印刷。
[0005] 塑料必须不反射或透射任何激光，因为随后不发生相互作用。然而，也不必须发生 过分强烈的吸收，因为在这种情况下塑料蒸发，仅留下凹凸印刷。激光束的吸收，并因此与 材料的相互作用，依赖于组合物的化学结构和所用的激光波长。经常需要加入适当的添加 剂如吸收剂，以使塑料激光可题字。
[0006] 成功的吸收剂应具有非常淡的固有颜色和/或仅以非常小的量使用。现有技术公 开了造影剂三氧化二锑满足这种标准。然而，三氧化锑有毒并被怀疑是致癌的，因此期望不 含锑的激光题字添加剂。
[0007] 不含锑的激光题字添加剂由文献是已知的，如描述于例如专利申请W02011/ 083100A1、W02011/050934A2 和 W02006/065611A1 中。EP1190988B1 公开了含有铋和至少一种 另外的金属的激光题字化合物。US2007/029294A1涉及聚合物的激光题字，其中所述聚合物 包含式M0C1的化合物（其中Μ是As、Sb或Bi)且包含Bi0N03、Bi202⑶3、Bi00H、Bi0F、Bi0Br、 Bi2〇3 或 BiOC3H5〇7。
[0008] W02011/050934A2描述了例如M2O3的稳定化，通过M2O3和官能化聚合物的挤出， 从而使含Bi20 3的添加剂可以随后被掺入到具有高于220°C熔点的聚合物（"基体"）中，例如 渗入聚酯、聚酰胺或聚碳酸酯。这种方法的缺点是制备的铋添加剂不能普遍用于任何聚合 物基体，即存在与各种聚合物例如聚乙烯和聚酰胺的不混溶性。
[0009] 基于铋的激光题字添加剂的缺点是，它们不适合于所有类型的塑料。在某些基体 聚合物中，如果采用高的加工温度，即>220°C，铋化合物表现出强烈的变色。在这些情况下， Bi203不能用作基体聚合物例如聚酰胺的激光刻字的成色剂，由于在加工期间发生放热反应 (分解），从而导致产品的极端变色。该产品变暗，且标记不再可见。
[0010] 因此，本发明的目的是提供基于一种或多种铋化合物的颜料，其以可以普遍地作 为添加剂，优选作为激光添加剂可以直接并入到任何聚合物中且不与聚合物基体发生任何 分解反应的形式。所述颜料应当优选是无色的以适于普遍地用作激光添加剂。
[0011]现已经令人惊讶地发现基于一种或多种经Ti〇2涂覆并且随后煅烧的铋化合物的 颜料，在并入塑料中时不出现分解反应并且此外在加工期间未观察到任何困难，例如不混 溶性。这是得益于在煅烧期间形成BiaTib0c相，例如Bi 2T4〇ll、Bi2Ti2〇7和/或Bii.74Ti206.62相。 [00 12]因此，本发明涉及式I的颜料
[0013] m Bi2〇3*n BiOX*o BiaTibOc*p Tix0y I
[0014] 其中
[0015] X表示卤素，
[0016] a 表示 1-15，
[0017] b 表不 1-5，
[0018] c 表不 1-15，
[0019] m 表不 0-5，
[0020] η 表示 1-5，
[0021] 〇 表示 1-5，
[0022] ρ 表示 0-5，
[0023] X 表示 1-8，
[0024] y 表示 1-10。
[0025] 本发明同样涉及根据本发明的颜料的制备方法和涉及所述颜料作为添加剂，特别 是在色料、漆料、塑料、印刷油墨和化妆品配方中的用途。
[0026] 作为基础基材合适的是所有本领域技术人员已知的未涂覆的铋化合物，例如 Bi203、Bi0Cl、Bi(N03)3、Bi0N03、Bi202C03、Bi00H、Bi0F、Bi0Br、Bi0C 3H507、Bi(C7H502)3、BiP04、 Bi2(S〇4)3、BiaMbOc(其中M=Zn、Ti、Fe、Cu、Al、Zr、P、Sn、Sr、Si、Y、Nb、La、Ta、Pr、Ca、Mg、Mo、W、 513、(^、83、06和3 = 0.3-70沁=0.05-8和〇 = 1-100)。特别优选的基础基材是別203，还有 Bi0Cl、Bi00H、Bi0F和BiOBr。所述基材非常特别优选Bi2〇3。
[0027] 基础基材的尺寸本身不是关键的，并且可以匹配于各个应用目的。通常，铋化合物 以颗粒的形式存在，并且具有〇. 〇〇1-1〇〇μπι的粒度，优选0.005-50μπι，特别是0.01-10μπι。
[0028] 可以采用本领域技术人员已知的所有铋化合物，不管颗粒的形状。基材的形状并 不是关键的，并且可以是例如球形、椭圆形、杆形、薄片状或无定形的。
[0029] Bi2〇3为可商购的，例如来自德国的5Ν Plus L ? beck GmbH(以前的MCP-HEK GmbH)、来自波兰的PochS.A.或者来自德国的Merck Millipore GmbH。
[0030] 使用Ti〇2涂覆基础基材优选通过湿化学方法进行，其中可以使用为制备珠光颜料 研发的湿化学方法。此外，Ti〇 2涂覆也可以通过气相涂覆在流化床反应器中进行，其中例如 相应地可以使用EP 0 045 851A1和EP 0 106 235A1中提出的用于制备珠光颜料的方法。 [0031]为了施加二氧化钛，优选采用US3553001中描述的方法。在该方法中，优选将无机 钛盐的水溶液缓慢添加至加热至约50-100°C，特别是70-80°C的基材的悬浮液中，并且通过 同时计量加入碱将pH保持在0.5-5恒定，特别是约1.5-2.5，以使得相应的水合物直接沉淀 在基材上，而不发生二次沉淀。
[0032]随后将经涂覆的基材分离;清洗;并且在50-150°C下干燥，通常进行6-18h;并且在 300-815°(：下煅烧，优选在500-800°(：下，通常进行15111丨11至211。
[0033] 基于所述基材，Ti02的比例优选为0.1-200%，特别是5-100%，非常特别优选10-50%。取决于所采用的基材的形状和尺寸，Ti0 2层优选具有l-500nm的层厚度，特别优选1-300nm〇
[0034] 根据本发明的颜料还可任选地提供有一个或多个额外的层，例如用于实现着色的 效果。
[0035]对于铋化合物的稳定化的关键因素是用Ti02涂覆后的煅烧工艺。煅烧温度优选多 300°C。在煅烧工艺之后，最终的颜料具有一个或多个混合相。
[0036] 根据本发明特别优选的颜料包含一种或多种选自以下铋化合物的化合物：
[0037] -Bi2T4〇n；
[0038] -Bi2Ti2〇7；
[0039] -Bil.74Ti2〇6.62。
[0040] 非常特别优选的颜料包含以下混合相：
[0041] -BiOCl，Bi2T4〇ii，Ti〇2 或
[0042] -BiOCl，Bi2Ti2〇7 或
[0043] -BiOCl，Bii.74Ti2〇6.62 或
[0044] -BiOCl，Bi2T4〇ii。
[0045] 根据本发明的颜料是以颗粒的形式存在并且优选具有0.01-100.5μπι的粒度，优选 0 · 02-50μπι 和特别是0 · 01-10μπι。
[0046] 根据本发明的颜料以颗粒的形式存在，并且可以在所有已知的应用介质中与所有 已知的效果颜料、传统的吸收颜料和/或功能颜料以混合物的形式使用，和取决于混合物的 组成例如在塑料部件的激光题字中产生不寻常的颜色和应用效果。
[0047] 根据本发明的颜料可在漆料中使用：例如汽车和工业漆料，包括溶剂基以及水基 两者，和粉末漆料;在塑料、印刷油墨、陶瓷釉料或化妆品配方中使用。它们也可以制剂(珠 粒，糊剂，Ant e i gungen)的形式使用，例如用在印刷油墨或塑料中。
[0048]特别优选的是根据本发明的颜料在塑料中的用途，其中所述颜料具有至少与所使 用的塑料的熔点一样高的熔点，优选>220°C。
[0049] 因此，本发明还涉及激光可题字的组合物，其包含基体聚合物和根据本发明的颜 料。颜料优选以〇. 〇5_5wt %、特别是0. l-2wt %和非常特别优选0.2-lwt%的浓度使用，基于 所述待题字的基体聚合物。
[0050] 所有已知的基体聚合物，例如塑料、粘结剂、树脂等，可用于激光题字和激光焊接 应用。合适的塑料是热塑性和热固性的，例如聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，聚酰胺(PA)，聚酯， 聚醚，聚苯醚，聚丙烯酸酯，聚氨酯(PU)，聚甲醛(Ρ0Μ)，聚甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)，聚乙酸乙稀酯(PVAC)，聚苯乙稀(PS)，丙稀腈-丁二稀-苯乙稀(ABS)，丙稀腈-苯乙 烯-丙烯酸酯(ASA)，ABS接枝聚合物，聚对苯二甲酸丁酯(PBT)，聚对苯二甲酸乙酯(PET)，聚 氯乙烯(PVC)，聚偏二氯乙烯(PVDC)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚四氟乙烯(PTFE)，聚碳酸酯 (PC)，聚醚砜，聚醚酮，热塑性聚氨酯(TPU)，热塑性弹性体(TPE)，环氧树脂(EP)，硅酮树脂
[51] ，不饱和聚酯树脂(UP)，酚醛树脂(PF)，脲甲醛树脂(UF)，密胺树脂(MF)和它们的共聚 物和/或它们的混合物。聚合物也可以是共聚物或嵌段共聚物等。此外待标记的聚合物基体 还可以包括常规和适当的添加剂。
[0051 ]如下通过合适的激光辐射题字或焊接塑料。
[0052]在激光题字方法中，将样品置于脉冲激光束，优选Nd:YAG激光的射线路径中。题字 还可以例如使用掩模技术使用c〇2激光器进行。所期望的结果也可以使用其它常规类型的 激光实现，其中所述激光的波长在所使用微球的高吸收区域内。得到的题字是通过照射持 续时间（或在脉冲激光的情况下，脉冲数）以及通过由激光发射的功率和通过使用的聚合物 体系来确定。所使用激光的功率取决于具体的应用，并且可以容易地由本领域技术人员在 特定的情况下确定。
[0053] 在激光题字的情况下，所使用的激光通常具有从157nm到10.6μπι范围的波长，优选 从532nm到10.6μπι的范围。可提及的实例是⑶ 2激光器（10.6μπι)和Nd: YAG激光器（1064nm， 532nm或355nm)，以及脉冲UV激光。准分子激光器具有下列波长:F2准分子激光器：157nm， ArF准分子激光器：193nm，KrCl准分子激光器:222nm，KrF准分子激光：248nm，XeCl准分子激 光器：308nm，XeF准分子激光器：35 lnm，和倍频Nd: YAG激光器：355nm (三倍频）或265nm(四倍 频)的波长。特别优选的是使用Nd:YAG激光器(1064或532nm)和C02激光器。所使用的激光的 能量密度通常是在〇.3mJ/cm 2至50J/cm2范围内，优选为0.3mJ/cm2至10J/cm2。
[0054] 如果使用脉冲激光器，则脉冲频率通常在1至150kHz范围内。可用于根据本发明的 方法中的相应的激光器是可商购的。
[0055] 使用激光器的题字优选通过将制品引入到C02激光（10.6μπι)或脉冲激光、优选Nd: YAG或Nd: YV〇4激光器的射线路径中进行。
[0056] 根据本发明的颜料用于任何期望的领域中，其中常规的印刷方法迄今已用于基体 聚合物的题字或标记。几乎任何塑料制品可以激光可标记或激光可题字的形式获得。由基 体聚合物如塑料组成的任何类型的制品可以设有功能数据、条形码、标识、图形、图片和识 别码。此外，它们可用于，例如
[0057] -在医疗设备中，如管，用于组织样品或流体的容器，注射器，罐，盖，导管 [0058]-在汽车领域中，例如用于流体容器，布线，元件，
[0059]-在电信和E&E部门，例如用于GSM前部，键盘，微开关，
[0060]-在安全和识别应用中，例如信用卡，身份证，动物识别标签，标签，安全条，
[0061 ]-在市场应用中，例如标志，软木塞上的装饰，高尔夫球，促销物品，
[0062] -在包装中，例如，单和多层薄膜，瓶子，瓶盖和密封盖，包括用于瓶子的螺旋盖，安 全关闭和合成瓶塞。
[0063] 例如，由包含根据本发明的颜料的塑料制成的模具，可以用于电气工业，电子工业 或汽车行业中。借助激光的帮助，可能产生识别标记或题字标记，即使在进入是困难的情况 下，例如在电缆、线路、装饰条或在加热、通风或冷却部分的功能部件上或在开关、插头、杠 杆或把手上。根据本发明的包含式I的颜料的聚合物体系还可以用于食品和饮料行业或者 玩具行业的包装。包装上的题字防刮耐磨，耐受下游的灭菌工艺，并且可以在题字过程中以 卫生清洁的方式采用。完整的标签基序可以以耐用的方式应用于可重复使用的系统的包 装。激光题字的另一个重要的应用领域是用于生产动物的个体识别标记的塑料的题字，其 被称为牛耳标或仅仅耳标。特别是与动物相关的信息是通过条形码系统存储。当需要时可 以借助扫描仪再次调用。题字必须非常耐磨，因为一些标记多年留在动物上。
[0064] 在聚合物或塑料中的暗色题字在激光印刻的情况下借助于根据本发明的颜料实 现，其中题字具有高的对比度和高的边缘锐度。
[0065] 使用根据本发明的颜料的激光焊接可以在所有其中已经使用常规接合方法，和其 中由于激光透明的聚合物或淡颜色而迄今为止不可能采用焊接工艺的领域中进行。因此， 激光透明的塑料的焊接方法代表对常规接合方法的替代，所述常规接合方法例如为高频焊 接、振动焊接、超声波焊接、热气焊接或塑料部件的粘接。
[0066] 以下实施例旨在解释本发明而非对其进行限制。除非另有说明，百分数是关于重 量。 实施例
[0067] 实施例1 (基于基材100%的Ti02;煅烧温度750°C):
[0068]将 100g的Bi2〇3(氧化铋，变阻级细;平均粒度:2μπι，5Ν Plus L ? beck GmbH)在2L 去矿物水中搅拌加热至75°C。
[0069]随后使用25%的盐酸将悬浮液的pH调整至2.2。接着计量加入32%的四氯化钛溶 液(400g TiCl4溶液;w = 60%，溶解于350g的去矿物水中），在此期间，通过同时滴加32%的 氢氧化钠溶液保持pH恒定。
[0070] 在添加完成后，另外搅拌0.5h。将产物过滤，洗涤，干燥12h，在750°C下煅烧0.5h， 经由100M1筛网过筛并且借助于XRD研究。
[0071] 将以此方式获得的浅黄色材料以0.25%的比例通过挤出机并入到聚酰胺中。随后 将此复合物在注射成型机上定形成测试板。将测试网格使用Nd:YAG激光（Trumpf:书写速 度:500-5000mm/s，脉冲频率:20-100kHz)标记在这些板上，通过测试网格可以描述在激光 能量、激光束的速度以及激光脉冲的频率方面各种激光设定的大的频带宽度。来自实施例1 的添加剂在几乎整个不同激光参数的光谱上展现了优异的对比度的均匀的黑色标记。 [0072] 对比实施例1:
[0073] 将Bi203并入到聚酰胺
[0074] 将Bi2〇3(氧化铋，变阻级细;平均粒度:2μπι，5Ν Plus L ? beck GmbH)以1%的比例 通过挤出机并入到聚酰胺中。甚至在挤出机中加工期间发生分解反应，形成了暗色至黑色 的变色产物。
[0075]随后将"复合物"在注射成型机上定形为暗褐色至黑色的测试板。将测试网格使用 Nd: YAG激光(Trumpf:书写速度:500-5000mm/s，脉冲频率:20-100kHz)标记在这些板上。在 暗色背景上暗色题字的对比度几乎肉眼不可见。
[0076] 实施例2(基于基材12.5%的Ti02;煅烧温度600°C):
[0077]将 100g的Bi203(氧化铋，变阻级细;平均粒度:2μπι，5Ν Plus L ? beck GmbH)在2L 去矿物水中搅拌加热至75°C。
[0078]随后使用25%的盐酸将悬浮液的pH调整至2.2。接着计量加入32%的四氯化钛溶 液(50g TiCl4溶液;w = 60%，溶解于44g的去矿物水中），在此期间，通过同时滴加32%的氢 氧化钠溶液保持pH恒定。
[0079] 在添加完成后，另外搅拌0.5h。将产物过滤，洗涤，干燥15h，在600 °C下煅烧0.5h， 经由100M1筛网过筛并且借助于XRD研究。
[0080]将以此方式获得的浅黄色材料以0.5%的比例通过挤出机并入到聚酰胺中。随后 将此复合物在注射成型机上定形成测试板。将测试网格使用Nd:YAG激光（Trumpf:书写速 度:500-5000mm/s，脉冲频率:20-100kHz)标记在这些板上，通过测试网格可以描述在激光 能量、激光束的速度以及激光脉冲的频率方面各种激光设定的大的频带宽度。来自实施例2 的添加剂在几乎整个不同激光参数的光谱上展现了优异的对比度的均匀的黑色标记。
[0081 ] 实施例3(基于基材6.25%的Ti02;煅烧温度750°C):
[0082]将 100g的Bi2〇3(氧化铋，变阻级细;平均粒度:2μπι，5Ν Plus L ? beck GmbH)在2L 去矿物水中搅拌加热至75°C。
[0083]随后使用25%的盐酸将悬浮液的pH调整至2.2。接着计量加入32%的四氯化钛溶 液(25g TiCl4溶液;w = 60%，溶解于22g的去矿物水中），在此期间，通过同时滴加32%的氢 氧化钠溶液保持pH恒定。
[0084]在添加完成后，另外搅拌0.5h。将产物过滤，洗涤，干燥12h，在750 °C下煅烧2h，经 由100μπι筛网过筛并且借助于XRD研究。
[0085]将以此方式获得的浅黄色材料以1.0%的比例通过挤出机并入到聚酰胺中。随后 将此复合物在注射成型机上定形成测试板。将测试网格使用Nd:YAG激光（Trumpf:书写速 度:500-5000mm/s，脉冲频率:20-100kHz)标记在这些板上，通过测试网格可以描述在激光 能量、激光束的速度以及激光脉冲的频率方面各种激光设定的大的频带宽度。来自实施例3 的添加剂在几乎整个不同激光参数的光谱上展现了优异的对比度的均匀的黑色标记。 [0086] 实施例4(基于基材6.25%的Ti02;煅烧温度600°C):
[0087]将 100g的Bi203(氧化铋，变阻级细;平均粒度:2μπι，5Ν Plus L ? beck GmbH)在2L 去矿物水中搅拌加热至75°C。
[0088]随后将悬浮液的pH使用25%的盐酸调整至2.2。
[0089] 接着计量加入32%的四氯化钛溶液（25g TiCl4溶液;w = 60%，溶解于22g的去矿 物水中），在此期间，通过同时滴加32 %的氢氧化钠溶液保持pH恒定。
[0090] 在添加完成后，另外搅拌0.5h。将产物过滤，洗涤，干燥12h，在600 °C下煅烧lh，经 由100μπι筛网过筛并且借助于XRD研究。
[0091] 将以此方式获得的浅黄色材料以1.0%的比例通过挤出机并入到聚酰胺中。随后 将此复合物在注射成型机上定形成测试板。将测试网格使用Nd:YV04激光(Trumpf:书写速 度:4000-10000mm/s，脉冲频率:20-60kHz)标记在这些板上，通过测试网格可以描述在激光 能量、激光束的速度以及激光脉冲的频率方面各种激光设定的大的频带宽度。来自实施例4 的添加剂在几乎整个不同激光参数的光谱上展现了优异的对比度的均匀的黑色标记。 [0092] 实施例5(基于基材50%的Ti02;煅烧温度750°C):
[0093]将 100g的Bi2〇3(氧化铋，变阻级细;平均粒度:2μπι，5Ν Plus L ? beck GmbH)在2L 去矿物水中搅拌加热至75°C。
[0094]随后使用25%的盐酸将悬浮液的pH调整至2.2。接着计量加入32%的四氯化钛溶 液(200g TiCl4溶液;w = 60 %，溶解于175g的去矿物水中），在此期间，通过同时滴加32 %的 氢氧化钠溶液保持pH恒定。
[0095]在添加完成后，将混合物另外搅拌0.5h。将产物过滤，洗涤，干燥12h，在750 °C下煅 烧1 h，经由1 ΟΟμπι筛网过筛并且借助于XRD研究。
[0096]将以此方式获得的浅黄色材料以0.25%的比例通过挤出机并入到聚酰胺中。随后 将此复合物在注射成型机上定形成测试板。将测试网格使用Nd:YV04激光(Trumpf:书写速 度:4000-10000mm/s，脉冲频率:20-60kHz)标记在这些板上，通过测试网格可以描述在激光 能量、激光束的速度以及激光脉冲的频率方面各种激光设定的大的频带宽度。来自实施例5 的添加剂在几乎整个不同激光参数的光谱上展现了优异的对比度的均匀的黑色标记。 [0097] 实施例6(基于基材12.5%的Ti02;煅烧温度750°C):
[0098]将 100g的Bi2〇3(氧化铋，变阻级细;平均粒度:4μπι，5Ν Plus L ? beck GmbH)在2L 去矿物水中搅拌加热至75°C。
[0099]随后使用25%的盐酸将悬浮液的pH调整至2.2。接着计量加入32%的四氯化钛溶 液(50g TiCl4溶液;w = 60%，溶解于44g的去矿物水中），在此期间，通过同时滴加32%的氢 氧化钠溶液保持pH恒定。
[0100] 在添加完成后，另外搅拌〇. 5h。将产物过滤，洗涤，干燥12h，在750 °C下煅烧0.5h， 经由100M1筛网过筛并且借助于XRD研究。
[0101] 实施例7(基于基材25.0%的Ti02;煅烧温度750°C):
[0102] 将 100g的Bi2〇3(氧化铋，变阻级细;平均粒度:4μL?，5Ν Plus L ? beck GmbH)在2L 去矿物水中搅拌加热至75°C。
[0103] 随后将悬浮液的pH使用25%的盐酸调整至2.2。接着计量加入32%的四氯化钛溶 液（100g TiCl4溶液;w = 60 %，溶解于88g的去矿物水中），在此期间，通过同时滴加32 %的 氢氧化钠溶液保持pH恒定。
[0104] 在添加完成后，另外搅拌0.5h。将产物过滤，洗涤，干燥15h，在750 °C下煅烧lh，经 由100μπι筛网过筛并且借助于XRD研究。
[0105]根据XRD在实施例1 -7的产物中发现以下相：
[0106] 表:
[0107]
【主权项】
1. 式I的颜料， m Bi2〇3*n BiOX*o BiaTibOc*p TixOy I 其中 X表不卤素， a表不1_15， b表不1_5， c表不1_15， m表示0-5， η表不1-5， 〇表不卜5， P表不〇-5， X表示1-8， y表示1-10。2. 根据权利要求1的颜料，其特征在于X表示氯。3. 根据权利要求1或2的颜料，其特征在于n= 1。4. 根据权利要求1-3的一项或多项的颜料，其特征在于a=l-3。5. 根据权利要求1-4的一项或多项的颜料，其特征在于b = 2-5。6. 根据权利要求1-5的一项或多项的颜料，其特征在于c = 5-20。7. 根据权利要求1-6的一项或多项的颜料，其特征在于其包含一种或多种选自以下化 合物组的化合物 -Β?2Τ4〇11 ? -Β?2Τ?2〇7? -Bil.74Tl2〇6.62〇8. 根据权利要求1-7的一项或多项的颜料，其特征在于所述颜料包含以下混合相： -BiOCl，Bi2T4Oii，TiO2或 -BiOCl，Bi2Ti2〇7 或 -BiOCl ,BinTi2O6MS -BiOCl，Bi2T4Oii。9. 根据权利要求1-8的一项或多项的颜料，其特征在于所述颜料具有0.01-100.5μπι的 粒度。10. 根据权利要求1-9的一项或多项的颜料的制备方法，其特征在于将选自以下组的铋 化合物：Bi2O3、Bi0Cl、Bi0N0 3、Bi (NO3)3、Bi2〇2⑶3、BiOOH、BiOF、BiOBr、BiOC 3H5〇7、Bi (C7H5〇2)3、BiP〇4、Bi2(S〇4)3、BiaMbOc(其中M=Zn、Ti、Fe、Cu、Al、Zr、P、Sn、Sr、Si、Y、Nb、La、Ta、 ?『、0&、]\%、]\1〇、￥、513、(>、8&、〇6且3 = 0.3-70沁=0.05-8以及。=1-100)用1102涂覆并且接着 在300-815 °C的温度下煅烧。11. 根据权利要求10的方法，其特征在于所述铋化合物为Bi2O3。12. 根据权利要求1-9的一项或多项的颜料的用途，其用作激光标记、激光焊接、色料、 漆料、粉末漆料、印刷油墨、塑料、制剂或颗粒剂中的添加剂。13. 聚合物基体，其包含至少一种根据权利要求1-9的一项或多项的颜料。
【文档编号】C01G29/00GK105916812SQ201480073128
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2014年12月17日
【发明人】H·B·克尼斯, F·G·H·范杜伊金霍文, F·W·M·格利森
【申请人】默克专利股份有限公司